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stelluiii? zur Amino<iTii])i)o erschwert die liilduiif^ der sekundären und tertiären 

 Base.M Auch die Jiildun^ der (luaterniiren Base wird durch einfache^ )rtho- 

 substitution erschwert oder vollständig,^ verhindert. 2) Doppelte Orthosub- 

 stitution (Alkvl Phenvl, Brom, NO,, NH.CO.CH;,) verhindert die Bil- 

 dung der (luaternären Base vollständig, ^i (Siehe auch dieses Kapitel, 

 S. 1370 und l:W8.) 



Glatter als die Einwirkung der 1 lalogenalk\ le auf die freien Amine verläuft 

 die Umsetzung der Metallverbindungen der Amine mit Halogenalkylen. 



Über die Darstellung der Metallverbindungen der Amine sei 

 folgendes bemerkt. 



Natrium selbst, ohne einen Zusatz, wirkt auf AniUn selbst beim 

 Kochen nicht merklich ein, selbst wenn man das Alkalimetall tagelang unter 

 heftigstem Biihren mit siedendem Anilin zusammenläßt. =^) Ebenso ver- 

 hält sich das Natrium anderen Arylaminen , wie z. B. Monomethyl-anilin 

 und o-Toluidin, gegenüber. Dagegen setzt es sich bei verhältnismäßig nie- 

 driger Temperatur mit den genannten Aminen glatt unter Wasserstoffent- 

 wicklung um, wenn man die Reaktion mit Natrium-metallegierungen*) 

 oder in Gegenwart geringer Mengen katalytisch wirkender Sub- 

 stanzen, wie Kupfer. Kupferoxyd, Kupfersalzen und anderen Metallen, 

 deren Oxyden oder Salzen usw. vornimmt.^) 



Auch die Kalium-natriumverbindungen der Amine können 

 mit gutem Erfolg zur Alkylierung der letzteren benutzt werden. Man 

 erhält diese Metallverbindungen durch Erhitzen der Amine mit Ätzkali und 

 Natrium. ^) 



*) Siehe z. B.: .7. Effront, Über zwei isomere Isolmtyl-o-amidotoluole. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 17, S. 2346 (1884). — P. Friedländer, Über o-substituierte Alkyl- 

 aniline. Wiener Monatsh. f. Chem. Bd. 19, S.627 (1898). — S. Schliom, Bildung quater- 

 närer aromatischer Basen. Journ. f. prakt. Chemie. [2.] Bd. 65, S. 252 (1902). 



-) Vgl. : Emil Fischer und Adolf Windaus, Über die Bildung der quaternären Ammo- 

 niumverbindungen bei den Homologen des Anilins. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 33. S. 345 

 und 1967 (1900). — Joh. Finnow, Darstellung reiner tertiärer Aniline und tetraalkylierter 

 aromatischer Diamine. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 32, S. 1401 (1899). — Derselbe, 

 Über die Bildung aromatischer quaternärer Ammoniumverbindungeu. Ebenda. Bd. 34, 

 S. 1129 (1901). — K.Fries, Über die Einwirkung von Brom auf aromatische Amine: 

 Substitutionsprodukte und Perbromide. Liehic/s Annal. d. Chemie u. Pharm. Bd. 346, 

 S. 150 ff. (1905). — C. L. Jackson und L. C'larke, Über die Einwirkung von Brom auf Di- 

 methylanilin. II. Mitteilg. Americ. Chem. Journ. Vol. 36, p. 412; Chem. Zentralbl. 1906, 

 II, S'l487. 



') Vgl. G. Minunni, Natriumverbindungen der Anilide und aromatischen Amine. 

 Gaz. chim. ital. Vol. 20, p. 720; Chem. Zentralbl. 1891, I, S. 69. 



*) Hans Beiart, Verfahren zur Darstellung von Natriumarylimiden. D.R.P. 207.981; 

 Chem. Zentralbl. 1909, I, S. 1283. 



*) Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt, vorm. Rößler, Frankfurt a. M., Ver- 

 fahren zur Darstellung von Natriumarylimiden. D. R. P. 215.339; Chem. Zentralbl. 1909, 

 II, S. 1512. 



*) Basler Chem. Fabrik in Basel, Verfahren zur Darstellung vonXatriumaminverbiu- 

 dungen, gegebenenfalls gemischt mit Kaliumaminverbindungen aus primären oder sekun- 

 dären aromatischen Aminen. D. R. P. 205.493. Chem. Zentralbl. 1909, I. S. 807. 



