Allgemeine chemische Methoden. 1)^69 



Darstellung von Anilin-kalium-natrium: 



Cg Hb . NH., >- Cß H5 . N\Ty^g^ 



50 g trockenes, pulverisiertes Ätzkali werden in einem eisernen Kessel im Salpeter- 

 bad auf 200" (Thermometer im Bade) erhitzt, unter Umrühren 11 5 g metallisches Natrium 

 eingetragen und nun langsam unter Benutzung eines Rückflußkühlers 475 g Anilin zu- 

 fließen gelassen. Das Anilin wird rasch und vollständig aufgenommen. Das Reaktions- 

 produkt besteht aus einer rotbraunen kristallinischen Masse. Metallisches Natrium ist 

 nicht mehr vorhanden. Je mehr Ätzkali angewendet wird, und je hoher die Temperatur 

 der erhitzten Mischung von Alkali und metallischem Natrium ist, um so rascher reagiert 

 das Amin. 



Statt dieser Verbindungen kann man auch mit Vorteil die Einwir- 

 kungs Produkte von Natrium-amid auf die Amine zur Alkylierung 

 verwenden : 



CeH^.NH.^ + Na.XH., = CeH5.N<^^ + NH3. 



Diese Methode ist zuerst von Titherley ^) zur Gewinnung des damals 

 sonst kaum erhältlichen Anilinnatriums (siehe auch S. 1368) beschrieben 

 worden. Die Reaktion wird in ätherischer Lösung vorgenommen, eventuell 

 nachdem die Luft in dem Apparat durch Wasserstoff oder Leuchtgas ver- 

 drängt ist (vgl. auch S. 1372). 



Darstellung von Diphenylamin-natriumi): 

 CeH5.NH.CeH5 y CeH5.X(Na).CeH5. 



Man erhitzt eine innige Mischung von 10 g reinem Diphenylamin und 2 g Natrium- 

 amid (molekulares Verhältnis) in einem gelinden Strom von trockenem Leuchtgas. Beim 

 Steigern der Temperatur auf den Schmelzpunkt des Diphenylamins (55**) setzt unter 

 starker Ammouiakentwicklung eine heftige Reaktion ein, und nach wenigen Minuten 

 wird die ganze Masse fest. Man erhitzt jetzt auf über 200'^ Die Mischung schmilzt 

 wieder, ein wenig Ammoniak entweicht noch, und eine schwach grünliche, dünnflüssige 

 Masse bleibt zurück. Ein geringer Überschuß von Diphenylamin mag bei dieser Tem- 

 peratur durch Verflüchtigung entfernt wei'den. Man entfernt die Flamme vom Ölbad. 

 Das Diphenylamin-natrium erstarrt rasch zu einer weißen kristallinischen Masse von 

 langen Nadeln, die ganz rein sind. Schmelzpunkt : bei 265**. Ausbeute : theoretisch. 



Um Diphenylamin über die Natriuniverbindung zu alkylieren, braucht 

 man diese selbst nicht immer zu isoüeren, wie das folgende Beispiel zeigt. 



Darstellung von Benzyl-diphenyl-amin^): 

 CeH5.NH.CeH5 y CeH5.N(Na).CeH5 ^ CeH5.N(CH.,.CeH5).CeH5. 



Man löst l Mol. Diphenylamin in Äther und läßt die Lösung Tropfen für Tropfen 

 auf einen kleineu L'berschuß von Natriumamid fallen, das mit einer ätherischen Lösung 

 von Benzylchlorid bedeckt ist. Es entsteht unter Entwicklung von Ammoniak eine heftige 



*) A. W. Titherley, Natriumamid und einige von seinen Substitutionsprodakten. 

 Joum. Chem. Soc. of London. Vol. 71, p.465; Chem. Zentralbl. 1897, I, S. 1157. — Vgl.' 

 auch: C. Heydrich, L'ber Triphenylamin. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 18, S. 2156 (1885). 



-) Louis Meiinier und E. Desparmet , Über einige Reaktionen des Natriumamids. 

 Comptes rendus de TAcad. des sciences de Paris. T. 144, p. 274 (1901); Chem. Zentral- 

 blatt. 1901. L S. 1101. 



