1 ;J70 K. t'ricclinuiiii iiml K. Koiiipf. 



Reaktion. Wenn diesr liceiidct ist, kristallisiert Diplieiiyl-Iicnzylamin ans, das durch 

 Kristallisation aus Alkoliol leicht vnni ('lilornatriurn zu trennen ist. Schmelzpunkt: 85— Hß". 



Auch kompliziertere Halouonalkyle sind mit diesen Xatriiimvorhin- 

 dunuen leicht in Ileaktion zu brin,t2:en. Bei der \'erwendung- von Chlor- 

 derivaten bewährt sich, wie das folgende Beispiel zeigt, ein Zusatz von 

 Jodkaliuni (vgl. auch S. 976, lOOC). Uli» und i;;40). 



Einwirkung von C'iiloracetal auf Anilin-natrium '): 



C.Hs.NHNa + C'l.CH,. CH<J;J-[^'-{j^ = 



C6Hb.M1.CI1.,.CH<[J-^!^[|^ + NaCl. 



25.9 feiugepulvertes Natrinmamid werden in einem Rundkolbeu (.500 cm^) mit 

 50 cm^ Äther übergössen. Der Kolben wird mit einem Riickflußkühler versehen und zur 

 Verdrängung der Luft Wasserstoff eingeleitet; dann werden durch den Kühler 75 c;h^ 

 Chloracetal und hierauf im Laufe von ca. 5 Minuten 91 c;«' Anilin, die in 50 cm^ Äther 

 gelöst sind, hinzugefügt. Die Lösung färbt sich allmählich dunkelrot, und unter Auf- 

 kochen des Äthers und Ammoniakentwickluug setzt eine gelinde Reaktion ein. Xach 

 halbstündigem Erwärmen auf dem Wasserbade und Abdestillieren des Äthers digeriert 

 man eine halbe Stunde im Ölbade bei 150^ Das Reaktionsgemisch wird dann einige 

 Male mit Äther ausgelaugt. Die Auszüge werden viennal mit Wasser gewaschen und 

 hierauf mit Kaliumkarbonat getrocknet. Dann wird der Äther abdestilliert. Das zurück- 

 bleibende, dunkelgefärbte Öl gibt, im hohen Vakuum fraktioniert, außer Anilin und 28 .9 

 Chloracetal 515^=77-3% der Theorie au reinem Anilido-acetal, auf verbrauchtes Chlor- 

 acetal berechnet; es destilliert bei 0-24— 030 »fw Druck zwischen 92 und 94". 



Die Verwendung der Metallverbindungen der Amine zur Alkylierung 

 ermöglicht nicht bloli einen glatten Verlauf der Reaktion, sondern gestattet 

 in einigen Fällen auch die Überwindung sterischer Hinderungen, 

 die einer Alkylierung nach den üblichen Methoden im Wege stehen. (Siehe 

 hierüber S. 1 06 7—1 068.) So können primäre diorthosubstituierte Amine 

 wie 2.4.6.-Trichlor-aniUn (I) gar nicht und orthosubstituierte Imine ^^^e 

 2.3.-4.o.-Tetrachlor-acylamlin (II) nur sehr schwer alkyliert werden, dagegen 

 recht glatt bei Verwendung ihrer Natriumverbindungen-): 



Cl Cl 



/\ Cl/^Cl 



Cl 



Cl 



Cl 



NH., XH.Ac 



I. IL 



Alkylierte Säureamide lassen sich ebenfalls über die Metallver- 

 bindungen unschwer darstellen (vgl. S. 1164). 



*) Ä. Wohl und M. Lanr/e, über Phenylamido-acetal. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 40, S.4727 (1908). 



-) Badische Anilin- und Soda-Fabrik in Ludwigshafen a. Rh., Verfahren zur Dar- 

 stellung von Alkylacylverbindunsren drei- und mehrfach halogenierter aromatischer Amine. 

 D. R. P. 180.203; P. Friedländer , Fortschr. der Teerfarbenfabrikation. Bd. 8. S. 101 

 (Berlin 1908). 



