1372 K. Friodiiiaiiii iiihI K. Kciiiiif. 



Darstellunj^' von N-M('tli\ l-])li('iiacctiii.') 



Man löst ein Molekül riienacetin (p-Acftaniino-plicnol-utiivläther) in der eben 

 genügenden Menge heißen Xylols auf und fügt ein Atom Natrium hinzu. Dann kocht 

 man, bis das Natrium unter W'asserstoffentwicklunLr und Bildung von Phenacetin-natrium 

 verschwunden ist, läßt abküblen und fügt .lodmctiiyl in geringem Überschuß zu. welches 

 bei Wasserbadtemperatur einwirkt 



CeH/^'^^'O-^'". + CH3.J = C,H/^<C0!cri3 + Na.T. 



Zur Gewinnung des Methyl-phenacetins gießt man vom entstandenen Natriumjodid 

 ab, treibt das Xylol im Dampfstrom über und schüttelt mit Äther aus, dessen Ver- 

 dampfungsrückstand man im N'akuum destilliert. Durch Umkristallisieren des Destillats 

 aus Petroliither erhält man reines Methyl-phenacetin in farblosen Kristallen vom 

 Schmelzpunkt 41°. 



Auch für Säureamide bewährt sich die Methode von Titherley-) 

 (siehe S. lo(>9): diircli Einwirkunii' von Xatriumamid auf Säureamide 

 bilden sich deren Natriuniverbindunijen. 



Hier möge erwähnt werden, daß zur Darstellung dieser Natrium- 

 verbindunaen, wie überhaupt beim Arbeiten mit Xatriumamid, dieses mög- 

 lichst fein oepulvert zur Anwendung kommen muß. Da aber Xatriumamid 

 schon durch die Luftfeuchtigkeit zersetzt wird, so muß es mit Benzol an- 

 gefeuchtet gepulvert werden. 



Zur Darstellung der Natriumverbindungen der Säureamide wird eine 

 verdünnte Lösung des Säureamids, von dem etwas mehr, als die Theorie 

 verlangt, genommen wird, in Benzol auf dem "Wasserbade unter Rückfluß- 

 kühlung mit Xatriumamid in gehndem Sieden erhalten, bis kein Ammoniak 

 mehr entweicht (etwa 2 — 4 Stunden). 



In den unsubstituierten Säureamiden wird nur ein Wasserstoffatom 

 der XH._,-Gruppe dm'ch Xatrium ersetzt. Das Xatriumsalz scheidet sich 

 meistens während der Reaktion als flockiger Xiederschlag oder in gUtzern- 

 den Platten aus. Die Ausbeute ist nahezu die theoretische. 



Die Xatriumverbindungen der höhermolekularen Amide sind nicht 

 unbeträchtlich löslich in Benzol und können mitunter aus Benzol umkristalli- 

 siert werden, in Alkohol sind sie ohne Zersetzung lö.slich. 



Darstellung von Acetamid-natrium^): 

 CH3.CO.XH., >► CH3.CO.XH.Xa. 



^) 0. Uinshcrg , Einige Derivate des p-Aminophenols. Liebif/s Annal. d. ("hem. u. 

 Pharm. Bd. 305, S. 280 (1899). — Farbenfabriken vorm. F. Bayer & Co., Elberfeld, Dar- 

 stellung von Methylphenacetin. D. R. P. 53.753; vgl.: Chem. Zentralbl. 1891. I, S. 112. 



-) Ä. W. Titherley, Darstellung substituierter Amide aus dem entsprechenden 

 Natramid. Proceeding Chem. Soc. Vol. 17, p. 29 und Journ. Chem. Soc. of London. Vol. 79, 

 p. 391 ff.; Chem. Zentralbl. 1901, I, S. 677 und 775. — Derselbe, Diacetamid, eine 

 neue Darstellungsmethode. Proceedings Chem. Soc. Vol. 17, p. 31; Chem. Zentralbl. 1901, 

 I, S.678. 



") A. W. Titherley , Natriumamid und einige von seinen Substitutionsprodukten. 

 Journ. Chem. Soc. of London. Vol. 71, p. 460. Chem. Zentralbl. 1897, I, S. 1157. 



