Allgemeine chemische Methoden. 1375 



20 // feinjrepulvortes Natriumamid werden in etwa 200 f/ heißen Benzols suspendiert 

 und allmählich mit 30// Acetamid, das in warmem Benzol ^'elöst ist, unter Rückfluß- 

 kühlung gekocht, bis kein Ammoniak mehr entweicht. Nach 2—3 Stunden scheidet sich 

 das Natriumsalz als dicke, weiße, gelatinöse Masse ab, die aus kleinen Platten besteht. 

 Nach dem Trocknen sind sie perlmuttergläuzend. 



Bei der Umsetzung der Natrium-säureamide vom Typus R.CO.NH.Na 

 mit organischen Halogenverbindimgen wurde von Titherley'^) ein scharfer 

 Unterschied zwischen aliphatischen und aromatischen Derivaten beobachtet, 

 was eine Verschiedenheit der Konstitution der Natriumverbindungen der 

 aliphatischen und aromatischen Säureamide wahrscheinlich macht (siehe 

 hierüber die Originalabhandlung). 



Mit Alkylhaloiden findet in Gegenwart von Benzol gar keine Reaktion 

 statt. Ist Alkohol zugegen, so nimmt es an der Reaktion teil und gibt das 

 Amid und einen Äther nach folgender Gleichung: 

 CHj.CO.NHXa + aH,.OH + C^H^.J = 



CH3.CO.NH., -f NaJ + C.3H-,.O.aH5. 



Xatrium-benzamid gibt im Rohr bei 140'' bei Abwesenheit von 

 Alkohol leicht Alkylderivate, CeH^.CO.NHR, während Xatrium-acetamid 

 unter ähnlichen Bedingungen kompliziert zersetzt wird und nur wenig 

 Alkyl-acetamid bildet. 



Am besten läßt sich das Xatriumatom durch Alkyle beim 

 Erhitzen mit Kalium-alkylsulfaten ersetzen: 



CH3.CO.NH.Xa + SO.,<oR = CH^.CO.XH.R + SOXoNa. 



Durch Behandlung mit Natriumamid kann auch das übrigbleibende 

 Wasserstoffatom der Gruppe CO . XH . R durch Xatrium und dieses bei der 

 EimA-irkung von Kalium-alkylsulfaten wieder durch eine Alkylgruppe ersetzt 

 werden. Die Umsetzung mit Kalium-alkylsulfaten glückt sowohl bei aliphati- 

 schen wie bei den aromatischen Xatriumverbindungen der Säureamide. 



Die Reaktion zwischen Kaüum-alkylsulfateu und Xatramidderivaten 

 (z. B. : CH3 . CO . XHXa) kann auf einem der beiden folgenden Wege aus- 

 geführt werden. 



Methode A. Man destilliert das Reaktionsgemisch — bei den 

 höheren Homologen unter vermindertem Druck — und fraktioniert darauf 

 das Destillat. 



Methode B. Man erhitzt das Reaktionsgemisch unter Rückfluß- 

 kühlung im Ölbade oder Schwefelsäurebade auf 180 — 200". Dabei \\ird die 

 Masse weich und ist in etwa 20 ^Minuten infolge der Bildung von Alkyl- 

 amid halbflüssig geworden. Dieses wird mit heißem Benzol extrahiert, das 

 Benzol abdestilUert und der Rückstand fraktioniert. 



Die Xatramidverbindungen der Formel XaX^H. CO.R können entweder 

 durch Einwirkung: von Xatriumamicl auf die Säureamide erhalten werden 



^) A. W. Titherley, Darstellung substituierter Amide aus dem entsprechenden 

 Natramid. Proceedings Chem. Soc. Vol. 17, p. 29 und Journ. Chem. Soc. of London. 

 Vol. 79. p. 391. Chem. Zentralbl. 1901, I, S. 677 und 775. 



