Allgemeino cheiiüschc Methoden. DiTf) 



l)eti-('ff(MK]i'n Jodalkylon.i) Die Kinfiiliniiii>- von mehr als zwei Methylpruppeii 

 nach (liosein \'ert;ulireu ^clani^- nicht, und zur (Gewinnung' der Triniethyl- 

 und- 'retramethyl-harnsäure mußte man den Umweg über die gechlorten 

 Purine einsi'hlaiien , welche sich hei der Alkylierung als bedeutend reak- 

 tionsfähiger erweisen (siehe auch S. 1;U6 und i;UJ2). 



Emil Fischer-) fand nun, dal>^ die Alkylierung der Harnsäure nicht 

 auf trockenem Wege allein erfolgt, sondern daß sie auch in wässeriger 

 Lösung bei Eiu>Yirkung von Halogenalkylen auf die Alkalisab^e der Harn- 

 säure stattfindet. Dieses Verfahren führt, im Gegensatze zu der älteren 

 ^lethode, bei wiederholter Anwendung direkt von der Harnsäure bis zu 

 ihren N-Tetra-alkylderivaten. Es hat den weiteren Vorzug der viel größeren 

 Bequemlichkeit, da es die lästige Darstellung der Bleisalze überflüssig 

 macht. Außerdem ist es so variationsfähig, daß es die Gewinnung zahl- 

 reicher gemischter Alkylderivate gestattet. Endlich läßt sich das Verfahren 

 mit der ersten Methode kombinieren, indem man die auf trockenem 

 A\'ege dargestellten Alkylverbindungen in wässerig-alkalischer Lösung weiter 

 alkyliert. 



Verwandlung der Harnsäure in a-Monomethyl-harn säure. 



20 Teile Ilariisäure werden in 1300 Teilen Wasser und 240 Teilen Normal-Kali- 

 lauge gelöst und mit 38 Teilen Jodniethyl im Autoklaven unter fortwährender Bewe- 

 gung der Flüssigkeit 2 Stunden auf ca. 100" erhitzt. Die mit wenig Salzsäure versetzte 

 Lösung scheidet beim Erkalten die Monomethyl-harnsäure als kristallinisches Pulver 

 ab. Ausbeute: etwa SC/o der angewendeten Harnsäure. 



Der Verlauf dieser Reaktion ist insofern nicht ganz der Theorie ent- 

 sprechend, als die oben angewendeten Mengen des Alkalis und des Jod- 

 methyls 2 Molekülen entsprechen und mithin zur Bildung von Dimethyl- 

 V erbindungen ausreichen würden ; aber die Erfahrung hat gelehrt, daß bei 

 der Anwendung von weniger Alkali und Halogenmethyl ein Teil der Harn- 

 säure unverändert bleibt und dann der Monomethylverbindung beige- 

 mengt ist. 



Die Verwandlung der Harnsäure in Tetra-alkylderivate läßt sich in 

 einer einzigen Operation ausführen wenn man von vornherein auf 1 Molekül 

 Harnsäure etwas mehr als 4 Moleküle Alkali und 4 Moleküle Halogenalkyl 

 anwendet. Bei Benutzung von Halogenmethyl entsteht dann als Haupt- 

 produkt Tetramethyl-harnsäure , nebenbei wird aber auch a-Trimethyl- 

 harnsäure gebildet. 



') Vgl. : H. Hill, Über die Äther der Harnsäure. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 9, 

 S. 370 (1876). — H.B.Hill \m([ C. F. Mahery , On the ethers of uric acid. American 

 Chem. Journ. Vol. 2, p.305 (1880—1881). 



-) Emil Fischer, Synthesen in der Puringruppe (Berlin..!. Springer, 1907), S. 31 

 und 228. — Derselbe , Verfahren zur Darstellung alkylierter Harnsäuren. D. R. P. 91.811 ; 

 P. Fricdländer , Fortschritte der Teerfarbenfabrikation. Bd. 4, S. 1252 (Jul. Springer, 

 Berlin 1899). 



