Alljroincino clicmisclie Metliodeii. 



Darstelluiiii- von BenzanilidM 



CO.NH2 Br./\ /\_CO.NH_ 



+ 



i;-i77 



+ HBr. 



Benzamiil Brombenzol Benzanilid. 



l'b f/ Bcnzamid. 3'8 r/ Brombcnzol , O'ö// Kaliumkarbonat und eine Spur Kupfer 

 werden in 12 cni^ Xitrobenzol gelöst und während 2 Stunden zum Sieden erhitzt. Die 

 braune Flüssigkeit wird nun zur Entfernung der flüchtigen Bestandteile mit Dampf be- 

 handelt: nach dem Erkalten scheidet sich aus der filtrierten Lösung eine braune kristal- 

 linische Masse aus. welche nach Kristallisation aus verdünntem Alkohol sich als Benz- 

 anilid vom Schmelzpunkt 160" erweist. 



III. Alkylierung mit Dimethylsulfat 



(\gl. auch S. lo51 ff.) 



Primäre aromatische Amine, wie AniUn. reagieren mit Dimethyl- 

 sulfat in ; theri.schei- Lösung derart, daß 2 ^loleküle Anilin sich mit einem 

 Molekül Dimethylsulfat umsetzen, indem methylschwefelsaures Anilin als 

 kristallinischer Niederschlag ausfällt, Avährend das gebildete Monomethyl- 

 anilin sich in der ätherischen Lösung befindet-): 



Dimethvlsulfat 



SO 



/OH.NHo.CeH^ 

 \O.CH3 



Methylschwefelsaures 

 Anilin 



+ CeH5.NH.CH3 



Monomethyl-aniliu. 



Daneben bilden sich geringe Mengen tertiärer Base. Arbeitet man 

 aber bei höherer Temperatur, so kann die Alkylierung auch leicht bis zur 

 vorwiegenden Bildung der tertiären Base getrieben werden. m-Nitro-anilin 

 z. B. läßt sich äußerst rasch und in vorzüghcher Ausbeute in m-Xitro- 

 dimethvl-anilin überführen '^): 







Will man Amine mit Dimethylsulfat alkyheren, so hat man darauf 

 zu achten, daß das angewendete Methylsulfat nicht sauer reagiert; man 

 schüttelt es daher zAveckmäßig vorher mit festem, trockenem Xatriumbikar- 

 bonat durch. Meist erhitzt man einfach die berechneten Mengen der Sub- 



') Irma Goldberg, loc. cit. 



2) F. rUmann, 1. c. ; Liehicis Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 327, S. 107 (1903). 



^) Peter Claesson und Carl F. Lundvall , Über die Einwirkung von Ammoniak 

 und Ammbasen auf Methyl- und Äthylsulfat. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 13, S. 1699 

 (1880). — F. VllmaimwnA. E.Naef, Über Amidonaphtacridinium- Verbindungen. Ebenda. 

 Bd. 33. S. 2470 (1900). — F. Ullmann und P. Wauier, Über Dimethylsulfat als Alky- 

 lieruugsmittel. Ber. d. Fieutsch. chem. Ges. Bd. 33, S. 2476 (1900). — F. Ullmann, Über 

 die Verwendung von Dimethylsulfat als Alkylieruugsmittel. Liehigs Annal. d. Chem. u. 

 Pharm. Bd. 327. S. 107 (1903). — A. Pinner, Über Glyoxaline. Ber. d. Deutsch, chem. 

 Ges. Bd. 35. S. 4141 (1902). 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. I. 87 



