1878 E. Friotliiiaiiii uiid IJ. K ciiipf. 



stanz und von Dinictliylsiilfat ohne Lösunjisniittol auf dem Wasserbade 

 oder auf 120". Als Lösungsmittel verwendet mau liäufin' Xitrohenzol, ferner 

 Äther oder Chloroform. 



Die tertiären IJasen endlich werden leieht und (|uantitativ durch Be- 

 handlung^ mit Dimetluisulfat in ätherischer oder Ilenzollösuu«;' in die quater- 

 nären Ammoniumverbindungen verwandelt. 



-Met liylierung von Anilin 'j: 

 CeH^.XH, y CeH3.NH.CH3. 



Zu einer Lösung von 18(5// Anilin (2 Mol.) in 50««^ Äther, die sich in einem 

 mit IxiU'kflußkühlcr versehenen Ballon befindet, werden O'ö cw' (= 12'6 r/ = 1 Mol.) Di- 

 methylsulfat hinzug-cfügt. Die Flüssii:keit erwärmt sich langsam bis zum Sieden, und 

 alsbald beginnt sich ein weißer, kristallinischer Niederschlag auszuscheiden, der sich 

 rasch vermehrt. Nachdem die Reaktion licendet ist, filtriert man das methylschwefel- 

 saure Anilin ab. Die ätherische Mutterlauge hinterläßt 11 r/ eines gelben Öls, aus dem 

 mittelst salpetriger Säure 1 ff Nitroso-monomethyl-anilin gewonnen werden können. Da- 

 neben sind geringe Mengen Anilin und Dimetbyl-aniliu vorhanden. 



In Chloroformlösung vollzieht sich die Alkvlierung des Anilins 

 in ähnlicher Weise; es werden bei Anwendung der gleichen Mengen des 

 Ausgangsmaterials 6^ Monomethyl-anilin erhalten. Ebenso kann 0- und p-To- 

 luidin methyliert werden. 



Auch in wässeriger Suspension lassen sich primäre aromatische 

 Amine durch Schütteln mit der berechneten Menge Dimethylsulfat in die ent- 

 sprechenden sekundären Basen überfiUiren. Die Ausbeuten sind bei den Homo- 

 logen des xVnilins (Toluidinen, Xylidin, Mesidin) höher als beim Anilin selbst. 



Darstellung von Mono-methyl-mesidin: 

 CH3 CH3 



CH. 



NH 



NH.CH3 

 CH, 



CH3 CH3- 



Mesidin Monomethyl-mesidin. 



(Amino-1, 3, 5-trimethyl-benzol) 



12'1 ff Mesidin, d'b cm^ Dimethylsulfat und 40— 50 cw' Wasser werden zusammen 

 geschüttelt. Es entsteht eine klare Lösung, aus der nach Zusatz von Salzsäure und 10 r/ 

 Natriumnitrit das Nitrosamin sich als gelbes öl abscheidet. Dieses wird mit Äther extra- 

 hiert, die Lösung getrocknet und verdunstet. Es hiuterbleibeu 1461 g Nitroso-methyl- 

 mesidin = 82''/o ilcr Theorie. Aus dem gelben, mit "Wasserdämpfen flüchtigen, nicht 

 kristallisierenden Öl wird durch Reduktion Mouomethyl-mcsidiu erhalten. Dessen Siede- 

 punkt: 228—229" bei 739 w?« Druck. 



In zahlreichen Fällen ist auch für die Alkylierung der Basen Di- 

 methylsulfat den Halogenalkylen überlegen (vgl. S. i:i52). 



80 gibt es eine Anzahl von tertiären Basen, welche nicht mit Jod- 

 alkyl unter Bildung von quaternären Ammonium Verbindungen rea- 



') F. Vllmann, 1. c. ; Liebiffs Aunal. d. ( hem. u. Pharm. Bd. 327. S. 107 (1903). 



