Allgemeine chemische Methoden. 1379 



gieren: Ihrker^) nannte sie inerte Basen. Er zeigte dann, dali hier Dimethyl- 

 sulfat energischer wirkt, und stellte eine Reihe von (juaternären Ainmo- 

 niui'nsalzen dar, welche sich mit Jodalkyl nicht erhalten ließen. 



Am stärksten ausgeprägt ist die ..sterische Hinderung" gegenüber 

 der Ammoniumsalzbildung bei solchen aromatischen Basen, welche in Ortho- 

 stelhmg zur Aminogruppe 2 Methyl-, 1 Methyl- und 1 Halogengruppe usw. 

 aufweisen (vgl. S. \'6i\'6). Diese Tatsache kann zur Ortsbestimmung be- 

 nutzt werden. -) 



Für die energisch mit Dimethylsulfat reagierenden Basen, zu denen 

 man alle rechnen muß, deren tertiäre Salze mit Wasser nicht dissoziieren, 

 ist folgendes Verfahren, das Explosionen verhütet, zu empfehlen ^) : 



Darstellung quaternärer Salze mit Hilfe von Dimethylsulfat. 



Das Dimethylsulfat wird in geringem Überschuß abgemessen, auf 100" erwärmt 

 und langsam unter gutem Umrühren die Base eingetragen , während ein eintauchendes 

 Thermometer dazu dient, einer Steigerung der Temperatur über 110" durch Unterbrechung 

 der Zuführung von Base steuern zu können. So ist es möglich, große Mengen der Basen 

 in kurzer Zeit zu metbylieren, ohne daß mau zu Verdünnungsmitteln seine Zuflucht 

 nehmen muß. Je nach der Basizität der Base sind 25 — 30 Minuten notwendig, um die 

 Reaktion zu Ende zu führen. Das Ende der Reaktion erkennt man leicht an der Lös- 

 lichkeit einer mit Alkohol aufgekochten Probe in Wasser. 



Die Verwendung von Dimethylsulfat hat den Nachteil, daß sich aus 

 ihm bei höherer Temperatur und durch jede Spur von Feuchtigkeit Säuren 

 bilden, auch wenn es neutral (durch Schütteln mit festem Natriumbikarbonat 

 und Filtrieren) in Reaktion gebracht wird. Die entstandenen Säuren ver- 

 binden sich mit einem Teil der Base, die nun vor weiterer Methyherung 

 geschützt ist; die Trennung der tertiären und quartären Salze läßt sich 

 nun nicht in allen Fällen bequem ausführen, z. B. beim Chinolin und 

 Pyridin, und man kommt hier, sobald es sich um die Darstellung von 

 Präparaten handelt , die von tertiären Salzen frei sein sollen , wiederum 

 zum AlkyUeren mit Jodmethyl (siehe S. lo65 ff.) zurück. 



Für die Darstellung der schwächer basischen, höher schmelzenden 

 Chinolin- und Acridinderivate, die leicht von tertiärer Base durch Natrium- 

 bikarbonat befreit werden können, hat das Dimethylsulfat entschiedene 

 Vorteile. Es kann hier die Base direkt mit dem Dimethylsulfat gemischt 

 und das Gemisch bis auf 160*' erwärmt werden. 



') H. Decker, L'ber einige Ammouiumverbindungen. Bildung und Zerfall quartärer 

 Ammouiumsalze der inerten Basen. 18. Mitteilung. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 38, 

 S. 114Ö (1905). — Siehe auch: F. UUmanii und Ä. Marie' , Über Diaminoacridiuium- 

 Verbinduugeu. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 34, S. 4307 (1901). — Vgl. auch dieses 

 Kapitel. S. 1351. Fußnote 1. 



-) Etnil Fischer und A. Windans, Über die Bildung der quaternären Ammonium- 

 verbindungen bei den Homologen des Anilins. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 33, 

 S. 345 und: Dieselben, Über die Bildung quaternärer Ammoniumverbindungen bei 

 den gebromten Homologen des Anilins. Ebenda. S.1967 (1900). 



^) H. Decker, Über einige Ammoniumverbindungen. Bildung und Zerfall quartärer 

 Ammouiumsalze der inerten Basen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 38, S. 1148 (1905). 



87* 



