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K. Frio(lni;i n II iiiul H. Kciiipf. 



Dimethylsiilfat ist für die Alkylierunp: zahlreicher inerter Basen nicht 

 bloli ein Ersatz der bekannten Alkylieruni^smittel, der sich seiner l)e(|uem- 

 lichkeit wegen empfiehlt, sunih'iii fiii' diese Substanzen ein vorliiutig un- 

 umgängliches Reagens. 



Jedoch gibt es auch Fälle, uo Dimethylsulfat ebenfalls versagt, so 

 beim l.;i-l)imethyl-4-aniino-r)-br()m-b('nzol (I), das nach Emil Fischer und 

 A. Windaus ^) auch gegen Jodmethyl inert ist, ferner beim N-(9-)Methyl- 

 carbazol (II) und beim Phenvl-dinapht-acridin (III): 



CeH, 



CH, 



Br 



CH3 



/\/N\/\ 



CH, 



I. n. m. 



Über die Umwandlung der leicht löslichen Schwefelsäureverbindungen 

 der quaternären Ammoniumbasen in Jodalkylate siehe S. 1388. Auch die 

 fberführung in Brommethylate ist leicht zu bewerkstelligen und hat z. B. 

 für die Darstellung des therapeutisch brauchbaren Euporphins aus Apo- 

 morphin Bedeutung 2): 



/O.CH3 _ p TT .. XT/CH3 



Ci7 Hi7 O2 ^ 



Apomorphin 



+ S02\q;qjj^ _ Ci^Hi^OoNxgQ^ (.j^^ 



CnH,,o,N<^J;eH3 + ^i^^' 



Euporphin. 



+ so., 



OK 



Ü.CH3 



IV. Alkylierung mit Chlormethylsulfat. 



Ein neues ^lethyherungsmittel , das wohl noch weiterer Anwendung 

 fähig ist, besitzen wir in dem Chlormethylsulfat. 



Nach Hauben und Ai-nold^) gewinnt man es auf folgende Weise: 



Darstellung von Chlormethylsulfat: S02<(q'ptt^* 



bOg reinor Chlormcthyläther^) werden in einem Destillierkolben in Eis-Kochsalz- 

 mischung abgekühlt und Schwefeltrioxyddämpfe darüber geleitet: 



*) Emil Fischer und A. Windaus, t)ber die Bildung der quaternären Ammonium- 

 verbindungen bei den Homologen des Anilins. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 33, 

 S. 345 (1900). — Dieselben, Über die Bildung quaternärer Ammoniumverbindungen 

 bei den gebromten Homologen des Anilins. Ebenda. S. 1967 (1900). 



^) E. Pschorr , Verfahren zur Herstellung leicht löslicher, haltbarer Alkylapo- 

 morphiniumsalze. D. K. P. 158.620; Chem. Zentralbl. 1905, I, S. 702. — J. D. Riedel, 

 Aktiengesellschaft, Berlin, Verfahren zur Herstellung leicht löslicher, haltbarer Alkylapo- 

 morphiniumsalze. D. R. P. 167.879: Chem. Zentralbl.' 1906, I, S. 1067. 



^) J. Hoteben und Hans R. Arnold, Über Chlormcthylsulfat. Ber. d. Deutsch, chem. 

 Ges. Bd. 40, S. 4806 (1907 ). 



*) Über die Darstellung von Monochlor-dimethy läther siehe Hauben 

 und Arnold, 1. c. — E. Wedekind, Zur Kenntnis der einfachsten Chloräther. Ber. d. 



