All'femeine chemische Methoden. 



I08I 



Cl . CH, 



- QA ^^^ • GH., . Cl 



- ^^^^^0 . CIL 



CIi:>^ + SO3 



Das- Scbwefeltrioxyd kanu direkt einer der bekannten Eisenblechbomben entnommen 

 werden. Mau lötet zu diesem Zweck (vgl. Fig. GOl) einen 

 kleinen ^^'oißblechzylinder auf die verschlossene Bombe und 

 durchsrhlägt dann den von der Zylinderwandung einge- 

 schlossenen Teil des Bombendeckels, worauf man einen 

 kloinen Destillationskolben über den Weißblechzylinder 

 stülpt. Das Abflußrohr des Destillationskolbens ist vorher 

 so gebogen, daß es nach Aufsetzen dos Kolbens abwärts 

 geneigt ist und durch den Hals der den Äther enthaltenden 

 Vorlage bis über dessen Spiegel geführt werden kann. Die 

 Dichtungen lassen sich durch gut schließende Korkringe er- 

 zielen. Feuchtigkeit muß vollkommen fern gehalten werden. 

 Man erwärmt nun die Bombe mittelst Flamme oder Ölbad. 

 Die sich zum Teil in dem aufgesetzten Destillationskolben 

 kondensierenden SOg-Dämpfe können durch Erwärmen mit 

 der Flamme leicht wieder entfernt werden. Das Reaktions- 

 produkt wird im Vakuum mehrfach fraktioniert destilliert. 

 Vgl. im übrigen die Originalabhandlung. Siedepunkt des 

 reinen Chlor-methyläthers: 92" bei lümm Druck. Ausbeute: 

 ca. 27% der Theorie. 



Bei der Einwirkung von Chlormethylsulfat auf Aminogruppen kann 

 man annehmen, daß die Chlormethylgruppe abgespalten und in den Amin- 

 rest eingeführt wird. So bildet sich z. B. aus Anthranilsäure und Chlor- 

 methylsulfat, wenn man die beiden Reagenzien in ätherischer Lösung auf- 

 einander einwirken läßt , ein weißer Niederschlag, der vermutlich das Salz 

 einer Chlormethvl-anthranilsäure enthält i): 



Fig. 601. 



^„/COOH(l) 

 ^«"*\NH2 (2) 



p „ /COOK 

 '^6^*\NH.CH,.C1 



Anthranilsäure (o-Amino-benzoesäure) Chlormethyl-anthranilsäure. 



Erwärmt man, so beginnt unter Gelbfärbung Chlorwasserstoff in be- 

 deutender Menge zu entweichen, und man erhält das Salz der Methylen- 

 anthrauilsäure (in polymerisiertem Zustande): 



^COOH 



p „ /COOH 

 '"«"^\NH.CH,C1 



> ^6^i\N = CH, 



Chlormethyl-anthranilsäure Methylen-anthranilsäure. 



Läßt man die Umsetzung in warmer Eisessiglösung vor sich 

 gehen, so entsteht die polymere Methylen-anthranilsäure sofort. 1) 



Deutsch, ehem. Ges. Bd. 36, S. 1383 (1903). — Derselbe, Verfahren zur Darstellung der 

 niederen Chlormethylalkyläther. D. R. P. 135.310; P. Friedländer, Fortschritte der Teer- 

 farbenfabrikation. Bd. 6. S. 1284 (Jul. Springer, Berlin 1904). — F. M. Litterscheid, Unter- 

 suchungen über Chlor- und Brom-methylalkohol. Liebigs Ann. d. Chem. u. Pharm. Bd. 316, 

 S.158 (1901). — Derselbe, Verfahren zur Darstellung niederer Halogenmethylalkyläther. 

 Ebenda. Bd. 330, S. 108 (1903). — F. 31. Litterscheid und K. Thimme, Über die Ein- 

 wirkung von Chlorwasserstoff auf wässerige Formaldehydlösung und Trioxymethylen. 

 Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 334, S. 1 (1904). 



') J. Houben und Hans R. Arnold, Über Chlonnethylsulfat. IL Einwirkung auf 

 Aminogi'uppen. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 41, S. 1566 (1908). 



