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Darstelliiiiii von Mctlix Icii-anthranilsäiiro : 

 COOH.CUIi-NlIs y ICOOII.CJI^.Nr^CHäln 



5 f/ reine Antlirauilsäure werden in 30 ctn^ Eisessig unter gelindem Krwärnien in 

 einem 200 cni^ fassenden Rundkolben gelöst, auf Zimmertemperatur aligekülilt und mit 

 6 ff Chlormethylsulfat versetzt. Hierbei tritt P^rwärmung ein , die sich bis zum Sieden 

 der Lösung steigern kann. Nun wird am Kückflußküiiler während 20 Minuten mittelst 

 eines Ölbades zum Sieden erwärmt. Es entsteht bald ein gelber Niederschlag. Beim Er- 

 kalten bilden sich zwei Schichten, eine obere, klare, hellgelbe und eine untere dunkel- 

 rote, durchsichtige und harzartige. Aus der oberen wird durch absoluten Äther ein 

 flockiger, gelber Niederschlag abgeschieden, der abfiltriert und zusammen mit der unteren 

 Schicht in verdünnter Salzsäure gelöst wird. Etwa 10 Minuten langes Schütteln mit 

 150 cin'^ verdünnter Salzsäure erzeugt eine klare orangerote Lösung, die filtriert und mit 

 konzentrierter Natriumacetatlösung gefällt wird. Nach etwa '/.^stüudigrm Stehen des Ge- 

 misches in Eiswasser wird der schön gelbe Niederschlag abfiltriert und mit 50" warmem 

 Wasser gründlich gewaschen, sodann im Exsikkator getrocknet, gepulvert und mit ab- 

 solutem Äther ausgezogen, zur Entfernung etwa mit ausgefallener Anthranilsäure. Man 

 erhält die theoretisch mögliche Menge (5'4 ff) an Methylen-anthranilsäure als goldgelbes 

 Pulver, das zur weiteren Reinigung in wenig kaltem Pyridin gelöst und durch absoluten 

 Äther wieder gefällt wird. Die gefällte Säure .wird gründlich mit Äther gewaschen und 

 getrocknet. Bei 190° färbt sie sich dunkel; bei 210" geht sie in eine rotbraune, undurch- 

 sichtige Flüssigkeit über. 



V. Alkylierung mit Diazomethan. 



Ebenso wie zur Darstellung- von Sauer stoffäthern (siehe S. 1359) 

 \vird Diazomethan verwendet, um am Stickstoff zu methyheren. Sehr 

 einfach und quantitativ erhält man z. B. Methyl-phtalimid aus l'htalimid 

 mittelst Diazomethaus: 



C6H,<^^\NH + CH,x\., = C«H,<[;j^>N.CH3 + N,.. 



Darstellung von Methyl-phtalimid.') 



07 ff fein gepulvertes Phtalimid wird in die ätherische Diazolösung aus 1 c»i* 

 Nitroso-urethan (vgl. unter Diazotieren, S. 1209) eingetragen und die Mischung in 

 gelinde \Yärme gestellt. Nach einiger Zeit wird der Äther abdestilliert und der feste, 

 fast 08 ff betragende, kristallinische Rückstand, welcher an Natronlauge nichts abgibt, 

 aus Alkohol umkristallisiert. Glänzende, weiße Nadeln. Schmelzpunkt: 132—133°. 



Das Arbeiten mit Diazomethan hat auch bei der Stickstoffalkylierung 

 den Vorzug, daß eine Änderung in den Strukturverhältnissen der zu methy- 

 lierenden Substanz nicht zu erwarten ist, ein \'orzug, der bei der Methy- 

 lierung labiler Substanzen von Bedeutung ist.*) 



Erwähnt sei, daß Diazomethan gelegentlich auch dazu benutzt wird, 



') H. V. Pechmann : Über Diazomethan. 2. Mitteilung. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 28, S. 855 (1895). 



-) H. V. Pechmann, Pyrazol aus Acetylen und Diazomethan. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 31, S. 2950 (1898). — E. AzzareUo, Einwirkung von Diazomethan auf Äthylen 

 und Diallyl. Atti R. Accad. dei Lincei Roma. [5.] Vol. 14. 11, p. 285; Chem. Zentralblatt, 

 1905, II, S. 1236. 



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