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sationsprodukte woiivn jhnT leichten Spalthai-kcil für den \'erlauf der 

 Keaktion von störendem iMnlkilJ. Gele^^entlieh müssen nur ihre Lüslich- 

 keitsverhältnisse berücksichtit^t werden, da es sich empfiehlt, sie in gelöstem 

 Zustande mit Formaldehyd in Reaktion zu hrin.uen. 

 Aul" diese \Veise kann man mcthylieren: 



Athylamin zu Dimethvl-äthylamin. 



Benzylamin zu Dimethyl-henzylamin, 



Äthyk'ndiamin zu Tetramethyl-äthylen-diamin, 



Piperazin zu Dimethyl-piperazin. 



Piperidin zu ^lethyl-piperidin. 

 Das Formaldehyd wird am bequemsten in Form der 40° /„igen 

 käuflichen Lösung verwendet, welche sich stets als geeignet erweist. 



Es hat sich auch gezeigt, daß die Verwendbarkeit des Verfahrens 

 nicht auf stickstoffhaltige Körper von basischem Charakter beschränkt ist, 

 sondern daß auch in Verbindungen, die ausgesprochene Säuren sind, nach 

 demselben Verfahren der an Stickstoff gebundene "Wasserstoff durch 

 ]\lethyl ersetzt werden kann. 



Eine bequeme und ausgiebige Darstellung des Trimethylamins beruht 

 auf der Einwirkung von Formaldehyd auf Ammoniak. Zur Formulierung 

 der in Betracht kommenden Keaktioneu siehe die auf voriger Seite gege- 

 benen Gleichungen. 



Darstellung von Trimethylamin'): 

 NH3, HCl y N(CH3)3, HCl 



Man verwendet einen Autoklaven mit einem Fassungsvermögen von einem Liter, 

 der auf 100 Atmosphären geprüft ist und die in der Technik gebräuchliche Form besitzt. 

 Er steht in einem Ölbade und wird nach dem Beschicken mit einer Lösung von 50 r/ 

 Chlorammonium in 440 ff 40" „igem Formalin und sorgfältigem Aufschrauben des Deckels 

 (Bleidichtung!) zuerst mit einem 16-Brenner, später (nachdem 110" erreicht sind) mit 

 einem 4-Brenner geheizt. Die Verschraubuugcn des Autoklaven sind noch einmal anzu- 

 ziehen, nachdem sie warm geworden sind. Xach 2— 3 Stunden zeigt das Thermometer 

 im_Deckel 120°, das Manometer, das bisher erst 4—5 Atmosphären angezeigt hat, steigt 

 jetzt innerhalb 10 Minuten auf 35— 40 Atmosphären. Bei noch längerem Erhitzen ändert 

 sich der Druck nicht mehr; die Reaktion scheint also, wenn die nötige Temperatur ein- 

 mal erreicht ist, außerordentlich schnell zu Ende zu gehen, vorausgesetzt natürlich, daß 

 Formaldehyd im Überschuß vorhanden ist. Das Erhitzen wird deshalb unterbrochen, sobald 

 das Maximum des Druckes erhalten worden ist. Nach dem Erkalten wird durch vorsichtiges 

 Öffnen des Deckelvcntils (es tritt leicht Überschäumen und Herausspritzen von Flüssigkeit 

 ein) das Kohlendioxyd abgel)lasen, der Autoklav geöffnet und das Reaktionsprodukt nach 

 Zusatz von etwas Salzsäure auf dem Wasserbade unter Umrühren mit der Turbine 

 eingedampft. Aus 50// Chlorammonium werden so durchschnittlich 70 — 80// salzsaures 

 Trimethylamin erhalten, so daß man mit einem Autoklaven von einem Liter Inhalt, 

 bei täglich zweimaliger Beschickung, in einer Woche leicht ca. 1 kff salzsaures Trimethyl- 

 amin herstellen kann. 



Das salzsaure Salz \\ ird dann in Portionen von 70 r/ in einem Kupferkolbeu von 

 zwei Liter Inhalt (es tritt sehr starkes Schäumen ein) mit einem Überschuß von 



^) Albert Koppen, Über die Darstellung von Trimethylamin durch Methylierung 

 von Ammoniak mit Hilfe von Formaldehyd. Ber.d. Deutsch. ehem. Ges. Bd. 38. S.882 (1905). 



