Allgemeine chemische Mcthodeu. 1385 



gepiilvertoiu Ätznatron iihorschichtet. Der Kupferkolbcn ist an einem Rückfhißkühler 

 angeschlossen, dessen oberes Ende dnrch ein absteigendes Rohr mit einem mit Ätzkalk 

 gefüllten Trockenturm in Verbindung steht. Vom Trockenturm kommend , w ird das 

 Trimethylamin dann entweder in drei hintereinander geschaltoten U-Röhren im Koch- 

 salz-Eisgemisch kondensiert oder direkt in Lösungsmittel geleitet. Nachdem alle Teile 

 dicht miteinander verbunden sind, wird durch vorsichtiges Schütteln des Kupfer- 

 kolbens das Trimetbylaniin-chlorhydrat mit dem Ätznatron gemischt und die sofort ein- 

 tretende Reaktion durch weiteres Schütteln und durch gelindes Erwärmen des Kolbens 

 unterstützt und zu Ende geführt. In der Methylicrung des Chlorammoniums mit 

 Formaldehyd im Autoklaven bietet sich also eine sehr bequeme Methode zur Darstellung 

 beliebiger Mengen reinen Trinietliylamins aus billigen Ausgangsmaterialien. 



Die Methylierung- von Di am inen mit Formaldehyd vollzieht sich 

 nach der folgenden allgemeinen Gleichung: 



XH.,.R.XH.> + 6H.CH0 = (CH3)2N.R.X (CH3)., + 2 CO., + 2H2O 

 und die Methylierung ringförmiger Diamine folgendermaßen: 



NH<„>NH + aH.CHO = CH3 . N< „ >N . CH3 -f C(X + H^O. 

 R R 



Die Anwendung des Verfahrens in dieser zweiten Richtung zeigt das 

 folgende Beispiel. 



Darstellung von Dimethyl-diäthylen-diaminM: 



«^■<ch!=ch:>'« — ^ t'H^-^x^lzcH:)^'-^«'- 



Piperazin Dimethyl-piperazin 



(Diäthylen-diamin) (Dimethyl-diäthjlen-diamin) 



lOCM) Teile Diäthylen-diamin werden mit mindestens 1047 Teilen Formaldehyd (in 

 Form der 40" o^gen käuflichen Lösung) gemischt. Das Gemisch erhitzt man im Auto- 

 klaven bis 150° steigend. Ein 3 — 6stündiges Erhitzen genügt, um die Umwandlung voll- 

 ständig zu machen. Nach dem Erkalten scheidet man durch Zusatz von Kalihydrat die 

 Base aus. trocknet sie mit festem Kalihydrat und metallischem Xatrium und destilliert. 



Auf der gleichzeitigen Einwii'kung von Formaldehyd und naszierendem 

 Wasserstoff auf primäre Amine beruht die Methylierungsmethode von 

 M. Prud'homme. -) Es gelingt damit in saurer Lösung die Einführung einer 

 Methylgruppe in Leukobasen und basische Farbstoffe. Die Reaktion ver- 

 läuft nach der Gleichung: 



R.NH2 + CH.,0 + H.2 = R.XH.CH3 -f H.2O. 



Die Operation ist sehr einfach. Um Fuchsin zu methylieren. erwärmt 

 man eine Lösung von Fuchsin mit Zinkstaub. Salzsäure und Fornialdehyd 

 eine Viertelstunde vorsichtig auf 75 — 80° und erhält durch Oxydation mit 

 Bleisuperoxyd den gewünschten Farbstoff (das Hexamethylderivat): 



') W. Eschweiler, D. R. P. 80.520. loc. cit. 



-) Maurice Pr 11 d' komme, Eine neue Methode der Methylierung. Bulletin de la 

 Soc.Chim.de Paris [3], T. 23, p. 69 und Moniteur scieutifique [4], T. 14, I, p. 73; 

 Chem. Zentralbl. 1900, I, S. 534. 



