Allgemeine chemische Methoden. 1391 



CH 



C 



Hydi'O-tropiliden. 



Darstellung- von Metliyl-hydrotropidi n-jodnicthylati): 

 C,H„N(CH3)3J. 



Das Metliyl-hydrotropidin vereinigt sich mit Jodmethyl mit großer Heftigkeit; 

 das Additionsprodukt wird in alkoholisch-ätherischer Lösung dargestellt. Schmelz- 

 punkt: 240" (unter Zersetzung). 



Darstellung von Hydrotropiliden^): C7 Hio- 



Man digeriert die wässerige Lösung von Methyl-hydrotropidin-jodmethylat mit 

 feuchtem Silberoxyd. Es bildet sich die stark alkalisch reagierende Lösung von Methyl- 

 hydrotropidin-methyl-ammoniumoxydhydrat, die beim Destillieren Trimethylamin ab- 

 spaltet und den ungesättigten Kohlenwasserstoff C^ H^^ liefert. Dieser bleibt beim An- 

 säuern des Destillats ungelöst und wird abgehoben. Er destilliert nach dem Trocknen 

 mit fhlorcalcium bei 118—119" (715/»/» Barometerstand) über (korr.: 120—1210). 



Die Anwendung der Hofmannf^chen Methode der erschöpfenden Methy- 

 lierung erleidet durch die Unfähigkeit einiger fett-aromatischer und aro- 

 matischer Amine sowie der Chinolinbasen, quaternäre Ammoniumverbin- 

 dungen zu liefern, eine gewisse Beschränkung. 3) Beim y-Conicein verläuft 

 die Reaktion al)norm.*) 



III. Die Alkylwanderung bei substituierten Aminen. 



A. W. Hof mann') machte die Beobachtung, daß beim Erhitzen der 

 halogenwasserstoffsauren Salze der sekundären oder tertiären aromatischen 

 Amine sowie der quateruären Ammoniumbasen das an den Stickstoff 



') B. Wühtätter, loc. cit. S. 726. 



-) R. WiJlstättcr, loc. cit. S. 727. 



*) Äd. Claus und H. Hirzel, Zur Kenntnis der alkylierten Derivate des Anilins. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 19. S. 2790 (1886). — C. Häussermann, ebenda. Bd. 34, 

 S. 38 (1901). — E. Wedekind, Über das fünfwertige asymmetrische Stickstoffatom. L 

 Die Raumerfüllung. Ebenda. Bd. 32, S. 511 (1899). — G. T. Monjan, Einfluß von Sub- 

 stitution auf die Reaktionsfähigkeit der aromatischen m-Diamine. Proceedings Chem. Soc. 

 Vol. 18. p. 87; Chem. Zentralbl. 1902. L S. 1279. 



^) A. W. Hofmann, Zur Kenntnis der Coniiu-Gruppe. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. 

 Bd. 18, S. 109 (1885). 



'') A. W. Hofmann und C. A. Martins, Methylierung der Phenylgruppe im Anilin. 

 Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 4, S. 742 (1871). — A. W. Hof mann, Synthese aromatischer 

 Monamine durch Atomwanderung im Molekül. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 7, S. 526 

 (1874). — Derselbe, Über sechsfach methyliertes BenzoL Ebenda. Bd. 13, S. 1729 

 (1880). — Derselbe, Über das pentamethvlierte Amidobenzol. Ebenda. Bd. 18. 

 S. 1821 (1885). 



