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irebiindene Alkvl in den lionzolkoni wundert. Auf diese Weise entsteht 

 z. 11 aus salzsaurem Athyl-aniiin das salzsaure Athyl-piienvlainin: 

 Cß H5 . NHiC, H,) . II Cl >► ('2 H, . Cß H, . MI., . H CI 



Die für solche Umwandlungen erforderliche Temperatur beträgt 

 250—350". 



Diese Alkyhvanderung bedeutet demgemäß ein Mittel zui- Synthese 

 homologer Anihne. Die Reaktion tritt auch bei anderen Ringsystemen 

 ein, beim l'yrazin, Pyridin, Pyrrol. Pyrazol. 



Vgl. auch die Synthese des Nikotins 1): Umlagerung von 1-,'i-Pyridyl- 

 pyrrol (I) in 2-'i-Pyridyl-pyrrol (II), Überführung des Kalium salzes dieses 

 Körpers durch Jodmethyl in das Jodmethylat des Xicotyrins (III) 

 und Hydrierung dieser ^'erbindung ( über den Halogenkörper ; siehe unter 

 Jodieren. S. 978) zum Nikotin (IV): 



/\.N 



\N^ 



.CH-CH 

 \CH=CH 



/\ 



\^yy 



CH-CH 



li il 

 C CH 



NH 



I. 



u. 



N-J5-Pyri(lyl-pyiTol 



' CH-CH 

 /\ . C CH 



/\ 

 J CH3 



N.CH, 



x-ß-Pyridyl-pyrrol 



CH.,-CH, 

 /\ . CH CH, 



\N^ 



N.CH. 



m. 



Jodmethylat des Nicotyrins 



(a-ß-Pvridyl-X-mcthylpyrrol- 



jodmethylat) 



IV. 



X i k 1 i u 



(a-Pyridyl-ß-tctrabydro-X- 



methylpyiTol). 



In diesem Zusammenhange seien auch die Um la gerungen der Betaine 

 erwähnt. Diese gehen beim Erhitzen in die isomeren Säureester über: 

 (CH3)3.N — CH.3.CO.O = (CH3).3N — CH.,.C0.0CH3. 



Je nach der Stellung der Aminogruppe zur Karboxylgruppe ist das \ er- 

 halten der Betaine ein verschiedenes.-) So lassen sich die a-Betaine glatt in 

 die entsprechenden Ester umlagern, während die fi-Betaine hierbei zerfallen. 

 Von den y-Betainen gehen die aromatischen in Aminosäureester über, wäh- 

 rend Trimethyl-butyrobetain in Trimethylamin und Butyrolakton zerfällt.^) 



*) A. Pictct und A. Botschtj, Synthese des Nikotins. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 37, S. 1225 (1904). 



-) R. WiUstätter, Über Betaine. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 35, S. 585 (1902). 

 — B. WiUstätter und W. Kahn, t^ber die Einwirkung organischer Säureester auf 

 tertiäre Basen. Ebenda. S. 2757 (1902). — Dieselben, Über o-Trimethyl-valerobetain. 

 Ebenda. Bd. 37, S. 1853 und 1858 (1904). 



3) R. WiUstätter, t)ber Betaine. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 35. S. GIB (1902). 



