Allgemeine chemische Methoden. 1395 



I ) a r s t e 1 1 u n L> von A c e t a 1 d c h y d - d i ii t h y 1 a c e t a l ' ) 

 (Äthylideu-diäthyi-äther. ..Acetal"): 



Etwa 4 f/ frisch dargestellter, wasserfreier Acetaldehyd werden mit dem drei- 

 fachen Volumen absoluten Alkohols in einem Glasrohr zusammen eingeschmolzen. Das 

 Gemisch erwärmt sich freiwillig. Ks wird in einem Wasserbade 18 Stunden erhitzt und 

 dann mit konzentrierter Chlorcalciumlösung durchgeschüttelt. Die anfangs klar gebliebene 

 Flüssigkeit trübt sich bald und scheidet das flüssige Acetal ab. Ausbeute: ca. 3r/. Siede- 

 punkt^ 102-91''. 



Iiifolize dieser Keaktion treten die Acetale bei der Darstellung: von 

 Aldehyden aus Alkoholen durch Oxydation (vgl. das Kapitel: Oxydieren) 

 gewöhnlich als Nebenprodukte auf. 



b) Kondeusatiou von Aldehyden mit Alkoholen unter Zusatz eines 



Katalysators. 



Die Acetalbildung zwischen Aldehyden und Alkoholen kann durch 

 Katalysatoren, namentlich durch Säuren, wesentüch beschleunigt werden. 



Geuther^) benutzte Eisessig als Katalysator und erhielt eine weit 

 ausgiebigere Ausbeute an Acetal als ohne diesen Zusatz (siehe oben). Jedoch 

 macht die gleichzeitige Bildung von Essigester eine besondere Reinigung 

 des Acetals nötig. 



Durch Zusatz von Mineral säuren versuchte Geuther^) ebenfalls 

 die Acetalbildung glatter zu gestalten, aber ohne rechten Erfolg. Er wandte 

 konzentrierte Schwefelsäure und konzentrierte Salzsäure an. 



Cknsen-) benutzte zur Darstellung von Benzaldehyd-naphtyl-acetalen 

 ein Gemisch von Eisessig und rauchender Salzsäure als Kon- 

 densationsmittel, erhielt aber ebenfalls nur schlechte Ausbeuten. 



Versuche, die Acetale durch Einleiten von Salzsäure in ein Gemisch 

 von Alkohol und Aldehyd zu bereiten, ergeben in der Kegel deshalb un- 

 vollkommene Resultate, weil dabei auch die Chloralkoholate (Aldehyd-äthyl- 

 chloride) entstehen ^) : 

 CIIa.CHO + CoH,.OH + HCl = CHg . CH<[^!^- ^^ H5 ^ ^ß 



1 -Monochlor- diäth yläth er 

 (Acetaldehyd-äthyl-chlorid). 



Die sehr verdünnte alkoholische Salzsäure bietet dagegen, 

 wie Emil Fischer^) gezeigt hat (vgl. auch unter Esterifizieren), ein 



1) Ä. Geuther, Über die direkte Bildung des Acetal aus Aldehyd und Alkohol. 

 Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 126, S. 64 (1863). — tTber eine andere Dar- 

 stellungsweise des Acetals siehe weiter unten (S. 1396). 



-) L. Claisen, Über die Kondensationen der Aldehyde mit Phenolen und aroma- 

 tischen Amineu. Liehkis Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 237, S. 269 und 271 (1887). 



•^) A. Wnrtz und FrapoUi, Umwandlung des Aldehyds zu Acetal. Liebigs Annal. 

 d. Chem. u. Pharm. Bd. 108, S. 226 (1858). 



*) Emil Fischer uud Georg Giebe, Darstellung der Acetale. Ber. d. Deutsch, chem. 

 Ges. Bd. 30. S. 8053 (1897). — Dieselben, Acetalbildung bei orthosubstituierteu aro- 

 matischen Aldehyden. Ebenda. Bd. 31, S. 545 (1898). 



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