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ausgezeichuetes Mittel, um viele Aldehyde iU'V Mliphatisclim und .noma- 

 tischen Reihe in Acetale umzuwandeln. 



Darstellung alkoholischer Salzsäure von bestimmtem (iehult.'i 



0"25°/oige trockene mcthylalkoholische Salzsäure wird z. B. auf folgende Weise 

 gewonnen. 



Käuflicher acctonfroier Methyhilkoliol wird zuerst durch mehrtägiges Stehenlassen 

 üher Calciumoxyd getrocknet und destilliert. J^twa 10 cm^ des trockenen Lösungsmittels 

 werden dann in einem Kölbchen samt einem Gasleitungsrohr genau tariert, und nun 

 wird unter Ahkühlen trockene gasförmige Salzsäure (über deren Darstellung siehe 

 S. 254) eingeleitet, so daß keine Verdampfung der Flüssigkeit stattfindet, und man die 

 Menge der Säure durch die Gewichtszunahme feststellen kann. Eine so bereitete salzsaure 

 Lösung verdünnt man dann mit reinem Methylalkohol, bis der Prozentgehalt 02Ö beträirt. 



Darstellung von Diäthylacetal-): 

 CH^.CHO ^ CH3.CH<[];^^|}j 



Acetaldehyd Diäthylacetal. 



20.(/ Aldehyd werden mit 80 .9 Alkohol, der l^/o trockene Salzsäure enthält, ver- 

 mischt, wobei sofort Erwärmung eintritt. Nach ISstündigem Stehenlassen bei Zimmertempe- 

 ratur wird mit dem gleichen Volumen Wasser versetzt, in welchem zur Neutralisation 

 der Salzsäure Kaliumkarbonat aufgelöst worden ist. das abgeschiedene Öl ausgeäthert. 

 die ätherische Lösung 2mal mit wenig Wasser gewaschen, sodann mit Kaliumkarbonat 

 getrocknet und fraktioniei't. Auslteute: 27.r/ = öC^, der Theorie. Siedepunkt: 102 — 104^ 



In der aromatischen Reihe veranlassen Substituenten in der Ortho- 

 stellung zur Aldehydgruppe keine wesentliche Reaktionsverzögerung, wie es 

 bei der — der Acetalbildung ahnlichen — Esterifizierung orthosubstituierter 

 Benzolkarbonsäuren der Fall ist. ■^) Der o-Xitrobenzaldehyd, der 2.5-Dichlor- 

 benzaldehyd und der ii-Nitro-H . 6-dichlor-benzaldehyd werden sogar — leichter 

 als Benzaldehyd selbst — schon bei gewöhnlicher Temperatur durch 1" oi?e 

 alkoholische Salzsäure zum allergrößten Teile in Acetale übergeführt. Die elek- 

 tronegativen Substituenten üben hier trotz der ( )rthostellung und trotz ihres 

 hohen Molekulargewichts eine beschleunigende Wirkung aus. Eine Aus- 

 nahmestellung unter den elektronegativen Substituenten nimmt die ( ).\ygruppe 

 ein (siehe S.lo97). Der 2.4. 6-Trimethyl-benzaldehyd wird zwar etwas schwerer 

 als Benzaldehyd acetalisiert, aber der Unterschied ist nur unbedeutend. 



Darstellung von Benzaldehyd-diäthylacetal '): 

 CoH,.CH() ^ ^''^^^'■^'^KW'xIe, 



') £"»^7 Frischer, Anleitung zur Darstellung organischer Präparate. 7. Aufl. 1905. 

 S. 85 (Vieweg & Sohn, Braunschweig). 



-) Siehe Fußnote 4 auf voriger Seite. 



') Victor Meyer , Über ein seltsames Gesetz bei der Esterbildung aromatischer 

 Säuren. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 27, S. 510 (1894). — Victor Meyer und ./. ./. Sud- 

 horough, Das Gesetz der Esterbildung aromatischer Säuren. Ebenda. S. 1586. — Victor 

 Meyer, Notizen zur Chemie der Esterbildnng. Ebenda. Bd. 29. S. 1399 (1896). — Im 

 übrigen siehe die im Kapitel: Esterifizieren angegebene Literatur. 



*) Emil Fischer und Georg Giebe, Darstellung der Acetale. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 30, S. 3057 (1897) und: Dieselben, Acetalbildung bei orthosubstituierten aro- 

 matischen Aldehvden. Ebenda. Bd. 31, S. 548 (1898). 



