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Darstellung' von Metli\ l-y-ülukosid '): 



CHoOIl Allnll.c'II()H.Cin>Il.('ll<)ll.( II o >- 



C'11,()I1.(I1()I1.( lloll.CIloll.ClMHI.CIl [[■[■[]' >► 



CHo OH . CH OH . C'H O . ( 'II OH . CH OH . CH (0 . CH3). 



Ein Teil wasserfreier, fein gepulverter Tranbenzucker wird in 4 Teilen kauf liebem 

 acetonfreien Methylalkobol, welcber über Calciunio.w d «retrocknet ist und O^ö" ^ gasförmitre 

 Salzsäure enthält, durch Kochen am Rückflußküliler gelöst. Diese Operation dauert 

 '/, — 1 Stunde. Die schwach gelbe Lösung wird im geschlossenen Rohr oder bei größeren 

 Mengen im Autoklaven 50 Stunden lang im Wasserluide erhitzt und dann auf y.^ ihres 

 Volumens eingedampft. Beim längeren Stehen oder rascher auf Zus?tz einiger Kristalle 

 fällt das a-Methylglukosid in farI)losen, kleinen Nadeln aus. Die Menge beträgt nach 

 12 Stunden etwa 4ö'',o des angewendeten Zuckers. Die Mutterlauge enthält noch weitere 

 Mengen der a-Verbindung und daneben viel .i-Glukosid. Handelt es sich nur um die 

 Gewinnung der ersteren, so versetzt man die Mutterlauge noclinials mit 2^l„ Teilen des 

 obigen salzsäurehaltigen Methylalkohols, erhitzt wieder 40 Stunden auf 100" und kon- 

 zentriert die Lösung von neuem. Beim längeren Stehen fällt dann abermals so viel 

 a-Meihylglukosid aus, daß die Gesamtausbeute auf 75 — SO'/o des angewandten Zuckers 

 steigt. Durch Wiederholung der Operation läßt sich die Ausbeute noch steigern. Zur 

 Reinigung wird das Rohprodukt aus 18 Teilen heißem Äthylalkohol umkristallisiert. 

 Durch langsames Verdunsten der wässerigen Lösung erhält man a-Methylglukosid in 

 prachtvollen, scharf ausgebildeten, mehrere Zentimeter langen Kristallen. 



Bezüglich der allgemeinen Darstellungsmethoden für (ilukoside sei 

 auf die Originalliteratur 2) verwiesen. 



Die Acetalisierung mit Alkohol und Salzsäure leistet mitunter gute 

 Dienste, wenn es sich darum handelt, leicht zersetzliche Aldehyde aus 

 Reaktionsgemischen zu isolieren. Dies ist z, B. bei der Pieduktion von 

 Aminosäureestern zu Amino-aldehyden der Fall, eine Reaktion, die gleich- 

 zeitig von Emil Fischer^) und von Neuberg*) aufgefunden wurde (siehe 



*) Emil Fischer, tjber die Verbindungen des Zuckers mit den Alkoholen und 

 Ketonen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 28. S. 1151 (1895). 



•*) Eine Zusammenstellung der Arbeiten über Glukoside findet sich bei: 

 J. J. L. ran Rijn, Die Glukoside. Berlin 1900. Verlag von Gebr. Borntraeger. Hier sind 



auch die den Acetalen analogen Mercaptale (vom Typus: — CH(('(;, ' t>) eingehend be- 

 handelt. — Siehe ferner: B.Tollens, Kurzes Hand])uch der Kohlehydrate, Breslau 1888. 

 und: Edmund 0. von Lippmann, Die Chemie der Zuckerarten. 3. Aufl. 1904. Vieweg & Sohn. 

 Braunschweig. — Vgl. auch: Emil Fischer und E. Frankland Armstrong, tJber die iso- 

 meren Acetohalogen-Dcrivate des Traubenzuckers und die Synthese des Glukosids. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 34, S. 2885 (1901). — E. F. Armstrong, Studien über Enzym- 

 wirkung. I. Die Beziehung der stereoisomereu a- und ß-Glukoside zu den entsprechenden 

 Glukosen. Proceedings Chem. Soc. Vol. 19, p. 209; Chem. Zentralbl. 1904. I. S. 86. — 

 Derselbe, Hydrolyse isomerer Glukoside und Galactoside durch Säuren und P^nzyme. 

 Proceedings Royal Soc. London. Vol. 74, p. 188; Chem. Zentralbl. 1904, IL S. 1608. — 

 Emil Fischer und Karl Baske, Synthese einiger Glukoside. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. 

 Bd. 42, S. 1465 (1909). 



^) Emil Fischer, Reduktion des Gljkokollesters. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 41. 

 S. 1021 (1908). 



••) C. Xeicberg, Reduktion von Aminosäuren zu Aminoaldehyden. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 41. S. 959 (1908). 



