Allgemeine chemische Methoden. 1399 



unter Keduzieren, S. 809). Wird Glykokolloster mit Xatriumamalgam 

 ledii/iert, so bildet sich der Ainino-acetaldclivd : 



•NH.,.CH,.C00.C.,H6 + 2H = NH.2.CH2.CHO 4- C2H5.OH, 

 aber dieser ist im freien Zustande auljerordcntlich unbeständig, und auch 

 sein salzsauves Salz verlangt recht sorgfältige Behandlung. Es ist daher 

 eine schwierige Aufgabe, den Aldehyd oder seine Salze aus dem Reaktions- 

 gemisch direkt zu isolieren. Das Acetal des Amino-acetaldehyds : 



läßt sich dagegen im Reaktionsgemisch selbst sehr leicht mittelst alkoholi- 

 scher Salzsäure darstellen, und da das Amino-acetal gegen Alkali ganz 

 beständig ist, kann es ohne Mühe von dem leicht verseifbaren GlykokoU- 

 ester getrennt und auch aus der wässerigen oder alkalischen Lösung 

 isoliert werden. 



Als Darstellungsmethode für Amino-acetale und die daraus 

 mittelst konzentrierter, wässeriger Salzsäure (vgl. S. 1393) leicht gewinn- 

 baren Amino-aldehyde hat das Verfahren, das nur ziemlich schlechte 

 Ausbeuten gibt, nur dann Wert, wenn die betreffenden Aminosäuren leicht 

 zugiingHch sind. In allen anderen Fällen wird man zu den Amino-acetalen 

 beciuemer von den Halogen-acetalen aus^) gelangen (siehe S. l-iOl und 

 das Kapitel: Amidieren, S. 1106). 



Darstellung von Amino-acetaldehyd: 



NH, . CH.3 . COO . C, H5 — >► (XH2.CH0.CHO) — ^ NH., . CH.3 . CH<Q ■ ^' H' 



GlykokoU-äthylester Amino-acetaldehyd-äthylacetal 

 >► NH^.CH^.CHO 



Amiuo-acetaldehyd. 



I. Reduktion des Glykokoll-äthylesters.') 



Eine Lösung von 20 g GlykokoUester-chlorhydrat in 200 cm^ Wasser wird in einer 

 Kältemischung bis zum Gefrieren abgekühlt, dann mit 28 g Natriumamalgam von 2'5''/o 

 Natrium versetzt und ki-äftig geschüttelt. Das Amalgam wird ohne Entwicklung von 

 Wasserstoff sofort verbraucht. Zur Neutralisation des entstandenen .Alkalis fügt man 

 nun 5 n-Salzsäure bis zur schwach sauren Reaktion hinzu , wofür ungefähr 80 a?i^ aus- 

 reichen. Die Flüssigkeit wird wiederum bis zum Gefrieren abgekühlt, dann abeimals 

 mit 28 f/ Natriumalgam versetzt, kräftig geschüttelt und nachträglich mit derselben 

 Salzsäure schwach angesäuert. In dieser Weise fährt mau fort, bis 200 (/ Natrium- 

 amalgam verbraucht sind ; während der zweiten Hälfte der Operation wird viel Wasser- 

 stoff entwickelt. Die Flüssigkeit reduziert jetzt ungefähr das 2V2fache Volumen Fehling- 

 scher Lösung. Da durch weiteren Zusatz von Amalgam das Reduktionsvermögen der 

 Flüssigkeit nicht wächst, so wird die Operation unterbrochen und die Flüssigkeit vom 

 Quecksilber getrennt. 



') A. Wohl, Über Amidoacetale. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 21, S. 616 (1888 1. 

 — Litdwici WoJff, Über Acetal- und Diacetalamin. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 21. 

 S. 1481 (1888). 



-) Emil Fischer, loc. cit. 



