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II. A cctalisierung dos (in Losuni,' lief iiul lichcu) Amiu o-acetaldeh yds.') 

 Da der salzsaure Amino-aldohyd in saurer Lösung beständi][|:er ist als in 

 neutraler, so sättigt man etwa 'j^^ der Lösung unter starker Abkühlung mit Salz- 

 säure, gibt sie zu der Hauptmcnge zurück und verdampft dann unter 10— lü »rem Druck 

 aus einem Bade, dessen Temperatur nicht über 50" steigt, bis fast zur Trockne. Der 

 Rückstand wird mit 200 nn'^ absolutem Alkohol aufgenommen, vom Kochsalz abfiltriert 

 und die Lösung unter guter Al)kühlung mit Salzsäure gesättigt. Bei mehrstündigem 

 Stehen fällt eine große Menge Glykokollcster-chlorbydrat aus, das abgesaugt wird. 

 Nachdem zwei solcher Portionen vereinigt sind, verdampft man das P^iltrat wieder unter 

 stark vermindertem Druck aus einem Bade, dessen Temperatur nicht über 40" steigt. 

 bis auf ein kleiues Volumen, fügt 100 c»i^ absoluten Alkohol hinzu und wiederholt die 

 Veresterung. Bei längerem Stehen in niedriger Temperatur scheidet sich abermals 

 Glykokollester-chlorhydrat ab, dessen Gesamtmenge ungefähr die Hälfte des Ausgangs- 

 materials beträgt. Das alkoliolisclie Filtrat wird abermals unter sehr geringem Druck 

 aus einem Bade von 30 — 35° ziemlich stark eingeengt. Nimmt hierbei die Flüssigkeit 

 ein stärkeres Reduktionsvermögen an, was durch eine partielle Verseifung des Amino- 

 acetals leicht eintreten kann, so ist es nötig, wieder mit etwas Alkohol und Salzsäure 

 zu acetalisieren und dann abennals in vorsichtiger Weise einzuengen. Zur Trockne zu 

 verdampfen, ist jedenfalls zum Schluß der Operation nicht mehr ratsam. Man kühlt 

 nun die sehr konzentrierte alkoholische Lösung, aus der wieder eine nicht unerliebliche 

 Menge Glykokollester-chlorhydrat ausgeschieden ist, in einer Kältemischung ab und fügt 

 allmählich recht starke Natronlauge im Überschuß hinzu. Dadurch wird Amino-acetal 

 zugleich mit Glykokollester und Alkohol als ölige Schicht ausgeschieden. Der Glykokoll- 

 e s t e r wird aber beim kräftigen S c li ü 1 1 e 1 n sehr bald von dem über- 

 schüssigen Alkali verseift, während das Amino-acetal dagegen be- 

 ständig ist. Man fügt noch einen Überschuß von gepulvertem Ätznatron hinzu un<l 

 läßt unter öfterem Umschütteln 1—2 Stunden stellen, nimmt dann die braungefärbte, 

 ölige Schicht mit nicht zu viel reinem Äther auf und läßt die ätherische Lösung mit 

 gepulvertem, festem Ätznatron 12 Stunden stehen. 



Jetzt wird die ätherische Lösung abgegossen, wenn nötig wegen des Wasser- 

 gehaltes nochmals mit festem Ätznatron behandelt, dann abfiltriert und schließlich unter 

 geringem Druck der Äther und der größte Teil des Alkohols aus einem Bade von 20"^ 

 verdampft. Der Rückstand enthält noch Alkohol und Wasser; um dieses zu entfernen, 

 wird mit viel Baryumoxyd unter Erwärmen auf dem Wasserbade behandelt und nach 

 mehrstündigem Stehen darüber unter 15 — 20 m»j Druck aus dem Wasserbade destilliert. 

 Das Destillat muß nochmals 12 Stunden mit Baryumoxyd stehen und wird dann wieder 

 unter 15—20 7)im Druck fraktioniert destilliert. Bis zur Badtemperatur von 45° geht 

 der noch vorhandene Alkohol mit etwas Amino-acetal über; er gibt bei nochmaliger Frak- 

 tionierung unter gewöhnlichem Druck nahezu 1 g f;ist reines Amino-acetal. Von (30 — 90° 

 Badtemperatur destilliert eine Fraktion, die fast reines Acetal ist ; ihre Menge beträgt 

 5'5 g, so daß die Gesamtausbeute an fast reinem Amino-acetal auf 6'5 g steigt. Für 

 die angewandten 40 g Glykokollester-chlorhydrat entspricht dies nahezu IT'/o der Theorie. 

 Siedepunkt des Acetals bei gewöhnlichem Druck: IBS — 164". 



III. Spaltung des Amin o-acetaldehy d-äthylacetals.^) 

 3 Teile reines Amino-acetal werden zunächst mit 1 Teil Wasser verdünnt und 

 mit der abgekühlten Mischung tropfenweise 18 Teile Salzsäure (vom spez. Gew. = 119), 



') Emil Fischer, loc. cit. 



-) Emil Fischer, über den Amidoacetaldehyd (Äthanalamiu). Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 26. S. 93 (1893) : siehe auch: Dersellie, Über den Amidoacetaldehyd, II, ebenda, 

 8.465(1893), wo die Darstellung von Hippuraldehy d aus Benzoy lacetalamin 



beschrieben ist: C^ H^ . CO . NH . CH„ . Cfl/^ • ^= J]-' > CgH5.CO.NH.CHj.CHO. - 



Vgl. ferner z. B. : Ä. Wohl, Über Amidoacetale und Amidoaldehyde. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 34, S. 1918 (1901). 



