Allgemeine chemische Methoden. 1401 



welche iu einer Kältemiscliiiug gekühlt ist, versetzt. Die farblose Flüssigkeit bleibt bei 

 Zimmertemperatur 4 — 5 Stunden stehen, bis eine Probe derselben beim Kochen die 

 16fache Menge FehlingschQT Lösung vollständig reduziert. Man verdampft jetzt im 

 Vakuum aus einem Bade, dessen Temperatur 40" nicht übersteigt. Es bleibt ein farbloser 

 Sirup zurück, der beim lungeren Aufbewahren im Vakuum über Ätzkali die überschüssige 

 Salzsäure verliert und zu einem zähen Gummi eintrocknet. Dieser ist frei von Ammoniak 

 und Amiuo-acetal und enthält wahrscheinlich nur das Ilydrochlorat des Amino-acetaldehyds. 

 Für die Analysse wird es in das schön kristallisierende ('hlorplatinat übergeführt. 



Auf analogem Wege können d-a-Aminopropion-acetal (I) und dl-a- 

 Amino-ß-phenylpropion-acetal (II) dargestellt werden i): 



1. CH3 . CH (NH.,) . C( 'OH >► CH3 . CH (NH2 ) . COO . C^ H5 



Alanin Alanin-äthylester 



(a-Amino-propionsäure) /-x p tj 



d-a-Aminopropion-äthylacetal. 



II. CeH6.CHo.CH(NH,).COO.CH3 >► C«H5.CH,.CH(XH,).CH<q-^-^J]^ 



dl-Pheuyl-alanin-methylester dl-a-Amino-ß-phenylpropion-äthylacetal. 



Besonderes Interesse verdienen die halogenierten Acetale, nament- 

 lich das Monochlor-äthylacetal (1; und das ;i-Chlorpropion-äthylacetal (II) : 



CH, (Cl). CH<[; ; ^ ll CH, (Gl) . CH, . CE<^ ] "^ ^^ 



C'hlor-acetal ß-Chlorpropion-acetal 



I. IL 



Diese Verbindungen sind als Ausgangsmaterialien für eine große Reihe 

 wichtiger Untersuchungen, die namentlich von Wohl und seinen Schülern 

 ausgeführt worden sind 2), von Bedeutung. Die Darstellung dieser beiden 

 Acetale soll daher hier geschildert werden. 



Um zum Chlor-acetal zu gelangen, geht man vom käuflichen 1 . 2- 

 Dichlor-äthyläther aus und setzt diesen entweder mit Alkohol ^) (I) oder mit 

 Natriumäthvlat*) (II) um: 



') Edu'I Fischer und Tokuhei Kametaka , Reduktion des d-Alaninesters und des 

 dl-Phenylalaniuesters. Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 365. S. 7 und 10 (1909). 



-) Siehe z. B.: A. Wohl, Über Amido-acetale und Amido-aldehyde. Ber. d. Deutsch, 

 chem. Ges. Bd. 34, 5.1914(1901) und Bd. 38, 8.4154(1905). — Derselbe. Zur 

 Kenntnis der Amido-acetale und Amido-aldehyde. Ebenda. Bd. 40. S. 4679 (1907). — 

 A. Wohl und M.S.Losanitsch, Über Tetrahydro-pyridin-aldehyd-3 und Piper:din-aldehyd-3. 

 Ebenda. S. 4685. — Dieselben, Synthese der razemischeu Cincholoiponsäuren. Ebenda. 

 S. 4698. — A. Wohl und A. Johnson, Über Arecaidin und Arecoliu. Ebenda. S. 4712. 

 — A. Wohl und E. Grosse, Über eine tertiäre Triacetalbase und den freien Arecaidin- 

 aldehyd. Ebenda. S. 4719. — A. Wohl und 21. S. Losanitsch , Über X-Äthyl-nipecotin- 

 säure und -'o-aminopipecolin. Ebenda. S. 4723. — A. Wohl und M. Lange, Über Phenyl- 

 amido-acetal. Ebenda. S. 4727. 



') E. Paternb und G.Mazzara, Über das Monochloracetal. Gazz. chim. Vol. 3,- 

 p. 2.54; Chem. Zentralbl. 1874, S. 368 und Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 6, S. 1202(1873). 



*] Adolf Liehen, Synthese von Alkoholen mittelst gechlorten Äthers. Liebigs Ann. 

 d. Chem. u. Pharm. Bd. 146. S. 193 (1868). — Vgl. Konrad Xatterer, Über Monochlor- 

 aldehyd. Wiener Monatshefte für Chemie. Bd. 3, S. 444 (1882). 



