1402 K. Frioiliiin II II uimI II. Kcuipf. 



I. CH,(C1).CH<^^:.^^"^..^ ^^^^^, jj^ = CI1,(('1,.(IK;;;[>|{^ + HCl. 



II. CH,C1).CH<^:.C^H«...^ ^^^ ^^_^. ^^ ^ CIW1).CH<;^:^;{1; + X.( 1. 



1 .2-l)iclilor-iliiitl)vlatlnT .MniKPcliIor-atlivhicetal. 



Darstellung- von Monochlor-iithylacptal. M 



Ein \'oluiii(Mi kilufliclior Dicliloriitlier iiml zwei Volunieii ahsnltitoii Alkohols 

 werden 8 StiuKlen am Kückfhißkühler zusammou gekocht. Dann ^Yir(l das aus dem Keak- 

 tionsgemiscii durch Wasser aligeschiediMie Ol fraktioniert destilliert. Siedepunkt des (hlor- 

 acetals: löG-S'' (korr.). 



[i-Chlor-propionacetal wird aus Acrolein gewonnen, indem man dieses 

 mit absolutem Alkohol, welcher mit Salzsäuregas gesättigt ist, umsetzt: 



CH, = CH.CH0 + 11('1 + L>CUI,,()I1 = CHo(Cl).C'H2.CH<[][i-^[|^ + H.,0. 



Acrolein ß-Chlorpropion-äthylacetal. 



Neben der normalen Acetalbildung erfolgt also bei dieser Reaktion 

 eine Anlagerung von Salzsäure an die Doppelbindung des ungesättigten 

 Aldehyds. Entzieht man mittelst Kahumhydroxyds dem so erhaltenen Acetal 

 wieder ein ^lolekül Salzsäure (siehe das Kapitel Dohalogenieren, S. 1018), 

 so gelangt man zum Acrolein-acetal. das sieh seinerseits mit Kaliumper- 

 manganat zum Glyzerinaldehyd-acetal oxydieren läßt: 



CU=CH.CH<J]-^j}|^ ^ CH20H.CH0H.CH<J^-[^^^J 



Acrolein-acetal Glycerinaldehyd-acetal. 



Darstellung von [i-Chlor-propionaldehyd-diäthylacetal.-) 



2 Volumen käuflichen absoluten Alkohols werden unter Eiskühlung mit Salz- 

 säuregas gesättigt. Zu der gekühlten Lösung läßt man unter Umrühren ein Volumen 

 Acrolein langsam zutropfen. Die Reaktionsmasse bleibt so ganz farblos und trennt sich 

 innerhalb einer halben Stunde in eine schwere ölige Schicht und eine aufschwimmende 

 Flüssigkeit, aus der sich durch wiederholtes Einleiten von gasförmiger Salzsäure noch 

 kleinere Mengen Öl abscheiden lassen. Die Gesamtmenge des Rohprodukts (aus 100 fir 

 Acroleiu 235 </) wird zur Entfernung der Salzsäure und gleichzeitig zur Bindung des 

 überschüssigen Alkohols mit gefälltem kohlensaurem Calcium bis zur neutralen Reaktion 

 versetzt. Das mit Wasser abgeschiedene und mit Pottasche getrocknete Öl gebt unter 

 20 mm Druck fast vollständig bei 74" über. Das Destillat ist farblos und völlig neutral. 



Mehrw^ertige Alkohole reagieren mit der C:r:0-(;ruppe eines aro- 

 matischen Aldehyds unter I5ildung von Benzalverbindungen. .Vlle mehr- 

 wertigen Alkohole, vom Glyzerin an, können unter den richtigen Bedin- 



') E.Paternb und G.Mazzara, loc. cit. und: Ä. Wohl, t"ber Amidoacetale. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 21, S. 617 (1888). 



-) Ä. Wohl, Über Amidoacetale. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 21. S.618 (1888). — 

 Derselbe. L'ber die Acetale des Acroleius und des Glyzerinaldehyds. Ebenda. Bd. 31, 

 S. 1797 (1898). — A. Wohl und W.Emmerich, Über dea Halbaldehyd der Malonsäure. 

 Ebenda. Bd. 33, S. 2761 (1900). 



