Allgemeine chemische Methoden. 1403 



^•niiiioii hoi (U'ii'omvart von starkor Salz- oder Schwefelsaure mit Benzaldehyd 

 verknüpft werden, aber es bestehen Unterschiede in der Zusammensetzung 

 dieser Produkte, da auf ein Molekül Alkohol bald ein Molekül, bald zwei 

 oder sogar drei Moleküle Benzaldehyd aufiicnommen werden. So liefert 

 der fünfwertige Arabit nur eine MonobenzalverI)in(lunt;-, während der vier- 

 wertige Erythrit und der Dulcit zwei Benzale aufnehmen. 



Auch ihre Beständigkeit ist Säuren gegenüber verschieden. Die Mono- 

 benzalverbindungen des Glyzerins und Trimethylen-glykols sind z. B. schon 

 gegen verdünnte Säuren von Zimmertemperatur empfindlich, während der 

 Tribenzal-mannit damit längere Zeit gekocht werden muß, um in seine 

 Komponenten zu zerfallen. ' ) 



Zur Erkennung und Abscheidung der höheren mehrwertigen Alkohole 

 sind diese Verbindungen oft sehr geeignet. 



Darstellung von Dibenzal-erythrit-): 



CH., OH CH.2 Ov 



I " I )CH.C,H5 



CHOH CH()/ 



! h I 



CHOH CHO. 



I i >CH.CeH5 



CH.2 OH CH2 ( )/ 



Man löst 1 Teil Erythrit in 3 Teilen Salzsäure vom spez. Gew. MO oder in öOVoiger 

 Schwefelsäure und schüttelt die Lösung mit 2 Teilen Benzaldehyd kräftig durch. Nach 

 kurzer Zeit erstarrt das Gemisch durch Ausscheidung der kristallinischen Benzalver- 

 bindung. Das Produkt wird nach einiger Zeit mit Wasser verdünnt, filtriert, dann sorg- 

 fältig mit Wasser bis zur Entfernung der Säure gewaschen und schließlich aus sieden- 

 dem Alkohol umkristallisiert. Die Ausbeute ist sehr gut. Schmelzpunkt: 197—198" 

 (korr.: 201—202"). 



Als weiteres reaktionsförderndes Mittel bei der Kondensation von 

 Aldehyden mit Alkoholeu zu Acetalen führten Trillat und Gambier^) Eisen- 

 chlorid ein. Mit Trioxymethylen als Ausgangsmaterial erhielten sie eine 

 Anzahl von ^lethylenverbindungen. Nach ihren Angaben werden äquimoleku- 

 lare Mengen von Trioxymethylen und dem betreffenden Alkohol 2 — 10 Stunden 

 unter Zusatz von 1 — 40/0 wasserfreiem Eisenchlorid erhitzt: 



(H.CH0)3 + 6R.OH = aCH.,<;|Jjj -h HILO. 

 Trioxvniethvlen Acetal. 



') Emil Fischer, Über zwei neue Hexite und die Verbindungen der mehrwertigen 

 Alkohole mit dem Bittermandelöl. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 27, S. 1532 (1894); 

 hier findet sich S. 1530 ff. eine Literaturzusammenstellung über die Benzalverbin- 

 dungen der mehrwertigen Alkohole. 



-) Emil Fischer, 1. c. S. 1535. 



^) A. Trillat und R. Cambier, Über die Einwirkung des Trioxymethylens auf 

 Alkohole bei Gegenwart von Eiseuchlorid und über die dabei entstehenden Methylen- 

 verbindungen. Comptes rendus de TAcad. des sciences de Paris. T. 118, p. 1277; 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 27, Ref. S. 506 (1894). 



