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Der \\ assiMaiistritt /wisclicn Aldehyd und Alkoliol wird l'ciner 

 begünstigt durch Zutiignn^ von Tliosp hör säure.') 



Dies ist z.B. der Fall bei der Heaktion zwischen Aldehyden und hi- 

 priniären Olykoloii. die sich mit Aldehvden zu ringförmigen Acetalen 

 verbinden. 



Darstellung von (ilykol-met hylenacetal: 



H.CHO y (HaC , 



— CH,. 



IW ff Glykol und 50.9 40°/oiges Formaldehyd werden mit 50.9 sirupöser Phospbor- 

 säiire auf dem ^Vasserbade erhitzt. Das Rcaktionsprndiikt wird mit Wasserdampf destil- 

 liert. Mau (Thält ein äther- und pfefferartitr riecliendes Öl. Siedepunkt: 78". 



In ähnlicher Weise kann (Jlykol-äthylidenacctal (I), Glykol-isobutyliden- 

 acetal (11) und Glycerin-monochlorhydrin-methylenacetal (III) gewonnen 

 werden : 



() — CH2 ciu () — CH, /() — cm 



CII3.CM/ I >CH.CH<; I CH,/ 1 



N) — CH«, CH3/ M) — CH2 N) — CH 



I 



C11...C1 

 I. n. III. 



2. Uuisetziiug der Aldehyd-dihalogenide mit Metall- 



alkohohiteii. 



Sehr glatt reagieren oft Methyleuchlorid, -l)romid und -Jodid mit den 

 Metallverb induugen ein- und zweiwertiger Alkohole: 



CHXci + 2Na().R = ^^^h^Wfi + 2 NaCl. 



Die Anwendung dieser Aldehyd-dihalogenide und ihren höheren Homologen 

 ist aber durch ihre schwierige Zugängigkeit beschränkt.-) 



Die Ausführung des Verfahrens geschieht folgendermaüen. Die be- 

 rechnete Menge reines Methylenchlorid (Siedepunkt: 41 '5") wird zu dem in 

 einem Einschlußrohr dar.uestellten. nicht völlig alkoholfreien Natriumalkoholat 

 gefügt, das Rohr verschlossen und während öfteren L'mschüttelns auf lUO" 

 erhitzt. Sobald im Rohr nur Flüssigkeit und nur pulveriges Natriumchlorid 

 zu bemerken ist. wird die Pieaktion als beendet angesehen, das Rohr nach 

 dem Erkalten geöffnet . der Inhalt in einen geräumigen Zylinder entleert, 

 das Rohr mit Wasser nachgespült und von diesem noch soviel in den Zylinder 

 gegeben, bis alles Natriumchlorid gelöst ist. Darauf wird tüchtig durch- 

 geschüttelt, die wässerige Lösung abgehoben, das zurückbleibende Ol noch 

 ein- oder mehreremal mit Wasser gewaschen , sodann entwässert und 



•) Albert Verleti, Über die Bildunir der Acotale des Glykols. Bulletin de la Soc. 

 chim. de Paris. [3.] T.' 21, p. 275: Chem. Zeutralbl. 1899. I, s'. 919. 



") M. Arnhold, Zur Kenntnis des dreibasischen Ameisensäureätbers und verschie- 

 dener Methvlale. Liehigs Aunal. d. Chem. u. Phann. Bd. 240, S. 197 (1887). 



