Allgcmoiuo chemische Motliodcn. 



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roktitiziort Auf diese Weise werden nahezu die berechneten Mengen reiner 

 Metliyhilu erhalten. 



DarstoUung von Diphenylmethylali): CH2^^'p*JJ^ 



Aus l'lieuol iiml Natronlauge hergestelltes, völlig trockenes Natriumpheuolat wird 

 mit der berechneten Menge Methylenchlorid im Rohr eingeschlossen und das Gemisch 

 auf lüO" erwärmt. Nach Entfernung des zur \'erdünnung angewandten Äthers destilliert 

 nach mehrmaligem Rektifizieren bei 2Ü8'8'' (korr.) eine gelblich gefärbte, dick-ölige 

 Flüssigkeit über, welche phenolartigen Geruch und bei 20" das spez. Gericht r092 besitzt. 



Wegscheider-) führte mittelst Methylenjodids eine Synthese des Pipero- 

 nals aus : 



+ 2HJ 



Weder die Blei- noch die Silber Verbindung des Protokatechualdehyds 

 reagierten mit Methylenjodid. Die Synthese gelang nur unter Alkalizusatz. 



Synthese des Piperonals. =^j 



5 g Protokatechualdehyd w erden mit 63 g (3 Mol.) Ätzkali in 10 cm^ Methyl- 

 alkohol gelöst. Die Lösung wird mit 14'7.9 (17» Mol.) Methylenjodid im Eiuschmelz- 

 rohr 9",, Stunden auf 109", dann 2*/^ Stunden auf 135— 140«^ erhitzt. Der Röhreninhalt 

 besteht dann aus etwas Öl , einer dunklen , wässerigen Lösung von alkalischer Reak- 

 tion und dunkelgefärbten Kristallen. Es wird mit Wasser verdünnt und nach längerem 

 Stehen filtriert. Über die weitere Aufarbeitung des Reaktionsgemiscbes vgl. die Ori- 

 ginalabhandlung. Die Ausbeute ist nur gering. Schmelzpunkt: 37". 



Auch aromatische Aldehyd-dihalogenide lassen sich mit Metall- 

 alkoholaten in Acetale überführen. 



Darstellung von Benzaldehyd-dimethylacetal*) 



O.CH 



CH<^| 



+ 2 CK,. Na 



CeH5.CH<5;^Jj^ 



-f 2NaCl. 



CeH, 



Beuzalchlorid. 



In vollkommen reinem und trockenem Methylalkohol wird eine gewogene Menge 

 Natrium (2 Atom-Gew.) aufgelöst, darauf Benzalchlorid (1 Mol. -Gew.) hinzugefügt und 

 die Mischimg einige Stunden gekocht. Es scheidet sich hierbei viel Chlornatrium aus. 



*) M. Ärnhold, Zur Kenntnis des dreibasischen Ameisensäureäthers und verschie- 

 dener Methylale. Licbigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 240, S. 193 (1887). 



-) lind. Wegscheider , Über Protokatechualdehyd und dessen Überführung in 

 Piperonal. Wiener Monatshefte für Chemie. Bd. 14, S.382 (1893). 



3) R. Wegscheider, loc. cit. S. 388. 



*) C. Wicke, Untersuchung des Chlorbenzols. Liehigs Annal. d. Chem. u. Pharm. 

 Bd. 102, S.363 (1857). 



