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Man oiitfcrut den üliorschiissiiriMi Motlivliilkoliol grolitciiteils dnicli Destillation auf dein 

 Wasscrbadc. v(Mmisclit den Rückstand mit Wasser, niniint das an die Olierfliiche steit:ende 

 Acetal mit der Pipette ah und destilliert es uacli dem irdclaien. Siedepunkt : 208"(korr.)- 



»V. AcetnUsieriinfi durch Orthonnieisensäureester. 



H.Cf-O.CoHs 

 \O.CoH,. 

 Bei seinen rntersnchuniien übci- Acetessigester machte Claisen ^) die 

 Beobaehtun«»' . daß sich liei der Kinwirkimg von Orthounieisensäureester 

 auf Acetessigester unter bestimmten Bedingungen ein Acetal bildet, der 

 ß-I)iäthoxv-buttersiiureester. nach folgender (Jleichung: 

 CH3 . ('( ) . CHo . C( )( )C, H5 + ( C. H5 ( ) ), C'H . ( )C, H5 = 



CH3 . C (OCo h's), CH2 . C0( X'a H, + (JCH . OC2 Hg. 

 Diese Iieaktion läßt sich, wie ('lauen feststellte, auf die meisten 

 Aldehyde und Ketone übertragen. 



a) Acetalisierung mit freiem Orthoameiseusäureester. 



Die Acetalisierung von Aldehyden und Ketonen mittelst des freien 

 Orthoesters ist an ganz bestimmte Bedingungen geknüpft. 2) Notwendig für 

 die Umsetzung ist die Gegenwart eines Katalysators, förderlich die Anwesen- 

 heit von Alkohol. Die besten Bedingungen sind also, dal'i man den Aldehyd 

 oder das Keton nebst der berechneten Menge Orthoameiseusäureester in 

 Alkohol (o ^loleküle oder mehr) auflöst, dann ein geeignetes ..Kontakt- 

 mittel" (kleine Mengen Mineralsäure oder Eisenchlorid oder Salmiak usw.) 

 zusetzt und nun kurze Zeit erwärmt oder längere Zeit bei gewöhnlicher 

 Temperatur stehen läßt. Die Ausbeuten sind ausgezeichnet und kommen 

 oft nahe an die Theorie heran. 



Darstellung von Benzaldehyd-diäthylacetal ""): 

 Cg H5 . CHO >- Cß H5 . CH<\Q Q^ ji^ 



Eine Mischung von Blbg Benzaldehjd. bl g Orthoameisensäureestcr und i9 g 

 Alkohol wird nach Zusatz von 075 g fein gepulvertem Salmiak 10 Minuten unter Rück- 

 fluß gekocht. Der Alkohol und der entstandene Ameisensäureester (Siedepunkt: liis 82") 

 wird dann unter Benutzung eines langen Herapelrohrs (vgl. Fig. 261, S. 125) abdestilliert. 

 Nach dem Erkalten des Rückstandes gilit mau Wasser hinzu, äthert aus. trocknet den 

 Auszug über Kaliumkarhonat, destilliert den Äther ab und fraktioniert. Benzaldehyd 

 ist nicht mehr vorhanden; alles versiedet bis auf einen minimalen Rückstand bei 217 



*) L. Claisen, Über die Einwirkung des Orthoameisensäureäthers auf Ketonsäuren, 

 Ketone und Aldehyde. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 29, 8.1005(1896). — Derselbe. 

 Über eine eigentümliche ümlagerung. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 29, S. 2931 (1896). 



^) Vgl. auch: A. Arbiisou; Über die Darstellung von Acetalen nach der Claisen- 

 scheu Methode. Journ. russ. phvsik.-chem. Gesellsch. Bd. 40. S. 637: Chem. Zentralbl. 

 1908, II, S. 1339. 



*) L. Claisen, Zur Acetalisierung der Aldehyde und Ketone. Ber. d. Deutsch, chem. 

 Ges. Bd. 40. S. 3903 (1907). Hier findet sich eine Literaturzusammenstellung 

 über den Gegenstand. 



