Allgemeine chemische Methoden. 1407 



bis 223'\ Die Meiitre des bei dieser Temperatur aufgefangenen Acetals beträgt G2r/ = 97°/o 

 der Theorie. 



Arbeitet man mit denselben Mengen, setzt aber statt des Salmiaks eine Spur 

 konzentrierter wässeriger Salzsäure (015 cm^ = 006 g 11 Cl) hinzu, so erhält man 63 g 

 Acetal = 9i)"„ der Theorie. Man braucht das Reaktionstremisch nur ganz kurz auf dem 

 Wasserbade aufzukochen, rasch abzukühlen und, um die weitere Einwirkung der Salz- 

 säure abzuschneiden, mit ein paar Tropfen alkoholischen Kali eben alkalisch zu 

 machen. Die weitere Verarbeitung geschieht wie oben. 



Die Acetalisierung von Ke tonen zeigt das folgende Beispiel. 



Darstellung von Aceton-diüthyl-acetal '): 

 CH3 CH3 



CO + ^■^|^^J^[>CH— O.aHa = C<Q-^j||; + 0=CH— O.C.3H,. 



CH3 CH, 



1 // sehr fein gepulverter Salmiak \Yird mit 27'G g Alkohol einige Zeit gekocht, 

 um möglichst viel iu Lösung zu bringen. Nach dem Erkalten werden zu der Flüssigkeit 

 11"6 g Aceton (aus der Bisulfitverbindung) und 32'5,r/ Orthoameisensäureester hinzugefügt. 

 Nach achttägigem Stehenlassen des Gemisches wird ziemlich viel Äther und soviel Eis- 

 wasser (letzteres mit ein paar Tropfen Ammoniak alkalisch gemacht) hinzugegeben, als 

 zur Auflösung des Salmiaks erforderlich ist. Aus der abgehobenen und getrockneten 

 ätherischen Schicht resultieren bei vorsichtiger Destillation (anfangs mit langem Hempel- 

 rohi') 21 g von rohem und 17o g von reinem Aceton-acetal = 80 bzw. 66''/o der Theorie. 

 Siedepunkt: 109-2P. 



Auf analogem Wege gelingt die (J-Äthylierung von Ke ton säur e- 

 estern und 1.3-Diketonen. Man vgl. die Originalabliandlung. 



Nach Ärbusoiv-) bilden sich nach der Claise?ischen Methode die 

 Acetale der Fettreihe leicht, die der aromatischen schwer und die der 

 hydrozykli sehen noch schwerer. Manche zyklische Ketone. wie Menthon 

 und Pulegon, geben überhaupt keine Acetale, sondern Zerfallsprodukte. 

 Jedoch gelingt es so, Kampfer zu acetahsieren. 



Darstellung von Kampferacetal-): 

 CH2 CH CH.3 CHo CH CH.3 



CH3 . C . CH3 . j CH3 . C . CH3 I 



CH2 C CO CH., C C<Q • Q- ^' 



CH3 CH3 ■ ' ' 



Kampfer Kampf er-äthylacetal. 



60'8 g Kampfer und 57'2 g Orthoamei^ensäure-äthylester werden in 207 g Alkohol 

 gelöst. Zu der Lösung wird ein Tropfen konzentrierte Schwefelsäure als Katalysator 

 hinzugegeben. Nach 9 Tagen wird das Produkt fraktioniert. Die Reinigung von an- 

 haftendem Kampfer ist schwierig. Unter 162 m»i Druck geht bei 119—120" das Kampfer- 



') Über die pharmak odynamische Wirkung des Aceton-acetals siehe: 

 A. Brissemoret und J. Chevalier , Beitrag zum Studium der Hypnoanästhesie. Comptes 

 rendus de l'Acad. des sciences de Paris. T^liS. p. 731. Chem. Zentralbl. 1909, I, S. 1774. 



-) A. Arbusow, loc. cit. 



