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acetal als eine angcuehm ricchcmle Flüssigkeit über. (Eine Fraktion bei 82—83° miter 

 lö W/W Druck onthiilt einen odor mohrcre K'drpor unbekannter Zusammensotziinrr. ■ 



h) Venvondiina; von salzsauiHMii Formimidoester. 



L'in sein \'ert'jiliren ziii- Acctalisicruiiii' zu verhillij^en, schluj^- Clui>n;n ' ) 

 vor, den freien Ortlioameisensäure-ätliylester durch nascierenden /u 

 ersetzen. Kr cmpfalil zu diesem Zwecke den salzsauren Fonniinidocster 

 (Forminiidoäther). Dieser bildet sich nach Pinner-) leicht und j,datt aus 

 Blausäure, Alkohol und Salzsäure: 



HCN + Ca Hg. OH -h HCl = HC<f)^^*H^^' 



Mit mehr Alkohol zerfällt der Formimidoester schon bei gewöhnlicher 

 Temperatur nach und nach in Oithoameisensäureester und Salmiak: 



H.C<QQ^j^^^V 2C,H:,.0H := HC(OC2H5)3 + NH4CI. 



Für die Darstellunij' der Keton-acetale nach diesem Verfahren 

 empfiehlt es sich, die foli^euden Bedingungen innezuhalten. ^) Das Keton wird 

 in überschüssigem Alkohol (ca. 5 Molekülen) gelöst ; unter guter Kühlung 

 trägt man den salzsauren Formimidoäther (P/^ Molekül) allmählich ein 

 und läßt die Mischung erst im Eisschrank und nachher bei gewöhnlicher 

 Temperatur einige (4 — 8) Tage stehen. Hierauf mischt man reichlich 

 Äther hinzu, saugt von dem Salmiak ab, versetzt das Filtrat mit Eiswasser 

 unter gleichzeitiger Zugabe von ein paar Tropfen Ammoniak, trennt die 

 Schichten und trocknet die ätherische Lösung über Kaliumkarbonat. Siedet 

 das Acetal hoch, so wird es nach dem Abdunsten des Äthers ohne weiteres 

 herausfraktioniert, und zwar im Vakuum. Niedrigsiedende xVcetale destilliert 

 man unter gewöhnlichem Druck; doch empfiehlt es sich bei diesen, nach 

 dem Verjagen des Äthers zunächst viel Chlorcalcium hinzuzufügen und 

 längere Zeit damit stehen zu lassen, damit der vorhandene und durch De- 

 stillieren nur schwer zu entfernende Alkohol sich an das Chlorcalcium bindet. 



Darstellung von Acetophenon-dimethyl-acetal : 

 C5H,.CO.CH3 y C6H5.C.CH3 



CH3.O O.CH3. 



300 g Acetophenon werden in der oben anjregebenen Weise mit Formimidoester 

 beliandolt. Man erhält 380 r/ = 92*"o der Theorie reines und konstant siedendes Aceto- 

 phcnon-dimethylacetal. Siedepunkt: bei 114" unter 23 mm Druck. 



Beim Acetalisieren ungesättigter aliphatischer Aldehyde, z. B. beim 

 Acrolein und beim Crotonaldehyd, wird gleichzeitig ein Molekül Alkohol 

 an der Doppelbindung addiert.'^) 



') L. Claisen, Über Acetalbildung lioi Aldehyden und bei Ketouen. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 31. S. 1010 (1898). 



-) A. Pinner, Die Imidoäther und ihre Derivate. Berlin (1892) ; vgl. Chem. Zcn- 

 tralblatt. 1893, I. S. 1052. 



') A'gl.: A. Wohl, Über die Acetale des Acroleins und des (ilyccrinaldehyds. 

 Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 31, S. 1797 (1898). 



