Allgemeine chemische Methoden. 1409 



Acotalisierunii" von Acroleiiii): 

 CH2=CH.CH() >► aLlUCsHs)— CHo— CH<Q-^-{{^ 



Acrolei'n Triiithoxy-propan 



(Allyl-aldehyd) (Acotal des ß-Äthoxy-propioualdehyds). 



3 Teile absoluter Alkohol werden unter starker Abkühlung mit 28 Teilen salz- 

 saurem Formimidoester und dann mit einer Lösung von 11 Teil Acrolein in l*/^ Teilen 

 Alkohol versetzt. Nach 4 — 5 Tagen ist der Acroleingoruch verschwunden. Das gebildete 

 Acotal siedet unter 'iQ »idi Druck unzersetzt bei 81 — 82". 



Darstellunii' von Citronellal-diniethyl-acetal^): 

 9^'^C : CH . C'H. . CH, . CH . CHg . CH >► 



CH 



J^{!^>C:CH.CH2.CH,.CH.CH.,.CH/J\-^5' 



CH 



26 ff reines Citronellal wird mit salzsaurem Formimidoester 8 Tage stehen 

 gelassen. Es haben sich dann 21 b g Dimethylacetal gebildet. Ausbeute: 81" o der 

 Theorie. Siedepunkt: 108—112" unter \2—\Z mm Druck. 



Das CJaisenscho Verfahren ist in seinen beiden Variationen fast 

 ohne Ausnahme auf alle Aldehyde und Ketone anwendbar und liefert aus- 

 gezeichnete Ausbeuten. 



Wo der Preis des Orthoameisensäureesters nicht in Betracht kommt, 

 wird nian diesen der weit größeren Einfachheit halber in freiem Zustande 

 anwenden. Dagegen empfiehlt sich die Verwendung von Formimidoester, 

 wenn es sich um die möglichst biUige Gewinnung größerer Mengen eines 

 Acetals handelt. 



c) Verwendung der (Triguardschen Verbindungen. 



Tschitschihahin^) fand die Einwirkung von Magnesiumhalogenalkyl 

 auf ( )rthoameisensäureester geeignet zur Darstellung der Acetale. 

 Die Reaktion gestaltet sich folgendermaßen: 



/OK /Ri 



HCA)R + Rj.Mg.J = HC^OR + RO.Mg.J. 

 \()R \0R 



') L. Claisen, Über Acetalbildung bei Aldehvdeu und bei Ketonen. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 31. S. 1010 (1898). 



•-) r. if«rWc.?, Über CitroneDalacetal. Ber. d. Deutsch. ehem. Ges. Bd. 33, S. 857 (1900) 

 und: ('. Harnes und 0. Schauiiecker , tJber die Konstitution des Citronellals. Ebenda. 

 Bd. 34, S. 2987 (1901). 



^) A. E. Tschitschibabin, Eine neue allgemeine Darstellungsmethode der Aldehyde. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 37, S. 186 (1904). — Siehe auch: Derselbe, Neue Syn- 

 thesen mit Hilfe der magnesiumorganischen Verbindungen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 38, S. 563 (1905). 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. I. g9 



