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MolekulaiT Mcniicn des Ortlioaineiscnsiiiirocstors und der inaynesiuiii- 

 organisehen Aerhiiidiiiig werden in Ätlierlösungen zus;unnien[:;-einisclit. 

 Hierbei tritt liiswcilcn eine Reaktion ein, die durch Erwärmen und in 

 einiiien FidkMi auch dni-cli Auftreten (Ws N'ieck'rsehlai^es nacliweishar ist. 

 Das i^ebikU'te Produkt enthält aber noch nicht (bis Acetak Die ei^entüche 

 Reaktion beginnt erst nach Abdestillieren des Ätliers und ist von heftiger 

 Er\Yärniunti' begleitet. Das Produkt stellt eine feste oder dicke, ölif,'e 

 Substanz dar, die beim Zerlegen mit schwach angesäuertem Wasser das 

 Acetal als Öl ausscheidet. Die Acetale können durch Fraktionieren in 

 reinem Zustand ausgeschieden werden. 



4. Acetalisieriing unter Anwendung von Methylensulfat. 



Ein Verfahren zur Darstellung von Acetalen des Formaldehyds stammt 

 von Deh'pine^) und beruht auf der Verwendung von Methylensulfat: 



oU2\r\/C'Ho. 



Der Körper wird auf folgende Weise gewonnen. 

 Darstellung von Methylensulfat: 

 (CH2 0);, + 3 SO3 = a S()2<Q>CH.,. 



Man trägt in kleineu Portionen gut getrocknetes Trimethylen unter Umrülireu 

 in rauchende Schwefelsäure mit 50% Anhydrid ein, bis die Säure fast nicht mehr 

 raucht; die ersten Teile lösen sich vollständig, die folgenden verwandeln sich in ein 

 weißes, hübsch kristallisiertes Pulver. Nach zwölfstündigem Stehenlassen saugt man 

 den unlöslichen Teil scharf an der Pumpe ab; nacli dem Verdrängen der anhaftenden 

 Säure wäscht man mit Wasser, dann mit Alkohol und mit Äther. Schmelzpunkt: ca. 155°. 



Alkohole reagieren in der Kälte nicht mit Methvlensulfat, sondern 

 erst beim Erwärmen auf 60 — 70". Die Reaktion verläuft nach folgenden 

 Gleichungen : 



+ PLO. 



Auf diese Weise lassen sich ..Formale" darstellen. Nach der zweiten 



Gleichung erhält man außerdem saure Schwefelsäureester. 



In diesem Sinne reagieren mit Methylensulfat eine große Reihe von 



O PH P H 

 Alkoholen, z.B. kann man so das Dibenzyl-formal : CH2\q' (ij|' "/-^j^^ 



und die Benzyl-schwefelsäure : Cg Hg . CHo . — SO2 — OH darstellen. 



*) Marcel DeU'pine, Üljor Methylcusulfat oder Schwefelsäuromethylal. Comptes 

 rendus de l'Acad. des sciences de Paris. T. 129, p. 831 und Bulletin de la Soc. chim. 

 de Paris. [3.] T. 21, p. 1059 (1899); Chem. Zentralbl. 1900. I, S. 101. 



