Allgemeine chemische Mcthoilen. 1415 



Oxime lassen sich durch Säuren im alliiemeincn leicht wieder in ihre 

 Komponenten spalten. Da ■\Iineralsauren Umlagerungen des freigewordenen 

 Karl)onylkürpers hervorrufen können, wie es namentlich in der Terpenchemie 

 beobachtet wurde, so wendet man in manchen Fällen zur Spaltung eine 

 organische Säure an. Z. ]>. liefert nach Wallach^) das oben erwähnte 

 Isopulegon-oxim bei der Spaltung mit Seh w^efel säure nicht Isopulegon, 

 sondern Pulegon, dagegen bei der Spaltung mit Oxalsäure in normaler 

 Weise Isopulegon. 



Man verwendet Hydroxylamin zur Oximierung: 



1. als freies Hydroxylamin, 



2. als Hydroxylamin-chlorhydrat, 



3. als hydroxylamin-sulfosaures KaHum und 



4. als Zinkchlorid-bihydroxylamin. 



1. Oximieren mit freiem Hydroxylam.iu. 



Man verwendet freies Hydroxylamin in den Fällen, wo die gebildeten 

 Oxime in Wasser so leicht löslich sind, dal'i eine Trennung des Oxims von 

 den anorganischen Salzen, die bei der Verwendung von Hydroxylamin-chlor- 

 hydrat und Alkali entstehen, nicht möghch ist. Dies ist besonders bei der 

 Darstellung der Oxime der Zucker arten der Fall. 



Eine konzentrierte alkohohsche Lösung von freiem Hydroxylamin er- 

 hält man auf folgende Weise. 



Bereitung einer alkoholischen Lösung von freiem 

 Hydroxylamin. 2) 



Man reibt die berechneten Mengen von salzsaarem Hydroxylamin und Kali alkoh. 

 depurat., jedes für sich, mit einigen Tropfen Wasser an und nimmt in etwa der drei- 

 fachen Menge von 967oigem Alkohol auf. Die so erhaltenen Emulsionen werden ver- 

 mischt und von dem sich rasch abscheidenden Chlorkalium abfiltriert. 



Die so gewonnene Hydroxylaminlösung färbt sich stets ein wenig gelb. 

 Tiemann hat darauf aufmerksam gemacht, daß man sie farblos erhält, 

 wenn man statt mit Kalihydrat mit Natriumalkoholat arbeitet, ^j 



Eine alkoholisch-wässerige Lösung von freiem Hydroxylamin stellt 

 man nach Wohl auf folgende Art her. 



Darstellung einer alkoholisch-w'ässerigen Hydroxylaminlösung.*) 



11 g salzsaures Hydroxylamin werden in 25 cm^ Wasser heiß gelöst; hierzu läßt 

 man eine nicht ganz erkaltete Lösung von 2b g Natrium in 307 c»?^ käuflichem abso- 



') 0. Wallach, A. Rosenbach und R. Müller, loc. cit. S. 245 und 246. 



-) J. Volhard, Über Acetondiessigsäure oder Hydrochelidonsäure. 1. Abhandlung. 

 Liehigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 253, S. 224 (1889). 



^) A. Wohl, Über Glukosoxim und Lävulosoxim. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 24, 

 S. 994, Fußnote 5 (1891). 



*) A. Wohl, Abbau des Traubenzuckers. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 26. 

 S. 730 (1893). 



