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Inten Alkohol anfangs langsam, dann rasrlirr liinziiflicßcn, so daß dio Misclmng liciß 

 bleibt, aber nicht aufsiedet. Nach wenigen Minuten liiit sicii das NatiiunialKfdiolat mit 

 dem anfangs ausfallenden basiseben UMlioxvlaminsalz vollständig umgesetzt, so daß 

 Phenol-phtalem durch einen Tropfen der Lösung nicht mehr rot gefärbt wird; man läßt 

 erkalten, saugt vom abgeschiedenen C;hloruatriuni al) und wäscht mit (300 cw') käuflichem 

 absoluten Alkohol nach. 



Die Darstellung des Glukosoxims mittelst alkoholischer Hydroxylamin- 

 lösung- ist bei genauer Innehaltung dei' folgenden Vorschrift recht bequem 

 und ergiebig. 



Darstellung von (xlukosoxim^): 



CH2(0H).CH(0H).CH(0H).CH(0H).CH(0H).CH() y 



CH.3 (OH) . CH(OH) . CH(( )H) . CH (OH) . CH(OH) . CH : N (OH). 



Die nach der obigen Vorschrift bereitete alkoholische Hydroxylamiulösung wird 

 im Wasserbade bis fast zum Sieden erhitzt und mit 180 .9 feingepulvertem reinem 

 Traubenzucker unter Umrühren versetzt; der Zucker geht fast augenblicklich in Lösung. 

 Die Flüssigkeit wird in einem bedeckten Glase an einen mäßig (35 — 40") warmen 

 Ort gestellt, und, sobald sie die Temperatur der Umgebung angenommen hat, wird 

 durch Eintragen von (Tlukosoxim-Kristalleu oder Reiben mit dem Glasstabe die Kri- 

 stallisation angeregt; diese beginnt nach wenigen Stunden und liefert in einigen 

 Tagen 110 f/ an völlig reinem Glukosoxim (Schmolzpunkt: 137'5''). Die abfiltrierte 

 alkoholische Lösung gibt beim \'erduusten eine zweite Kristallisation von 26 ff fast 

 ebenso reiner Substanz. Durch Eindunsten oder Eindampfen der Mutterlauge werden 

 dann noch 20 f/ an minder reiner Verbindung (Schmelzpunkt: 125 — 130") gewonnen. Die 

 Gesamtausbeute beträgt 80",, der Theorie auf Glukose, 72"2''/o der Theorie auf verwen- 

 detes Hydroxylamin-chlorhydrat berechnet. 



AVird schwächerer Alkohol genommen als vorgeschrieben, so liefert die direkte 

 Kristallisation nur geringe Mengen Oxim, die Ilauptmenge muß durch Eindampfen der 

 Mutterlauge und langsame Kristallisation des so erhaltenen Sirups gewonnen werden. 

 Nimmt man zu große Mengen starken Alkohol oder weniger reinen Traubenzucker, 

 oder läßt man die Lösung bei Zimmertemperatur stellen , so scheidet sich beim Er- 

 kalten regelmäßig wasser- und glukosehaltiges Oxim als zäher Sirup am Boden ab. 

 Derselbe wird nur langsam kristallinisch und liefert beim Aufstreiehen auf Ton eben- 

 falls in schlechter Ausbeute ein wenig reines Produkt. 



Die aus Hydroxylamin-chlorhydrat und Natriumäthylat bereitete alko- 

 holische Hydroxylamiulösung enthält noch geringe Chlormengen in Form 

 von basisch-salzsaurem Hydroxylamin, was bei der Darstellung empfind- 

 licher Oxime stören kann; es Läßt sich für solche Fälle das Chlor voll- 

 ständig ohne Zersetzung des Hydroxylamins beseitigen, -wonn man die 

 Lösung mit Bleioxyd schüttelt. 



Darstellung von (ilycerinaldehyd-oxim '-): 

 CH, (011) . CH (OH) . CH(^) - - > CH, (OH) . CH (OH) . CH : N . OH. 



In eine chlorfreie alkoholische Hydroxylamiulösung aus 77 /; Hydroxylamin- 

 chlorhydrat werden 8^ (nicht ganz 1 Mol.) fein zerteilter kristallisierter Glycerinaldehyd 

 eingetragen. Dabei geht der in reinem Alkohol schwer lösliche Zucker sehr bald in 



') A. Wohl, 1. c. 



-) A. Wohl und C. yettherij, Zur Kenntnis des Glyceriualdehyds. Bcr. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 33, S. 3105 (1900). 



