Allgemeine chemische Metlioden. 1417 



Lüsiing, wenn die Flüssigkeit scliwach auf dem Wasserbade erwärmt wird. Nach 48stiin- 

 digem Stehen bei gewöhnlicher Temperatur wird die Flüssigkeit im Vakuumexsikkator 

 über Schwefelsäure verdunstet. Da der restierende Sirup auch in der Kälte keine Nei- 

 gung zur Kristallisation verriet, wird er zur Entfernung der letzten Spuren anhaften- 

 den Hydroxylamins in vaccuo über Phosphorpentoxyd bei 75° getrocknet. So darge- 

 stellt. i)ildet das Oxim ein farbloses, dickflüssiges Liquidum von neutraler Reaktion 

 und bitterem Geschmack, mischbar beim Schütteln mit Wasser, Alkohol und Pyridin. 



Auch in alkoholisch -ätherischer Lösung kann man mit freiem 

 Hydroxylamin arbeiten, i) 



Festes Hydroxylamin ist ebenfalls dargestellt worden, jedoch zur 

 ( )ximierung bisher nicht benutzt worden. -) 



':i. Oxiniieren mit Hydroxylaniin-chlorhydrat. 



Mit Hydroxylaniin-chlorhydrat kann man in neutraler, alkali- 

 scher und saurer Lösung arbeiten. 



Die Bedingungen der Oximierung müssen nach den Eigentüm- 

 lichkeiten der Körper gewählt werden. Oft genügt es, die Substanz 

 mit Hydroxylarain-chlorhydrat in wässeriger Lösung zusammen zu bringen 

 und das Gemisch kürzere oder längere Zeit sich selbst zu überlassen. 

 Manche Ketone z. B. verbinden sich momentan schon bei gewöhnhcher 

 Temperatur mit Hydroxylamin, wiihrend andere Ketone erst nach Tagen 

 oder Wochen — eventuell erst beim Digerieren auf dem Wasserbade -^ 

 in Reaktion treten oder mit salzsaurem Hydroxylamin im Piohr auf hohe 

 Temperatur erhitzt werden müssen. Zusatz von Xatriumkarbonat, Xatrium- 

 acetat, Kalilauge oder in anderen Fällen "wieder Salzsäure kann zum 

 Erfolg führen. 



Xur bei wenigen Substanzen ist der Erfolg der Oximierung von den 

 Versuchsbedingungen unabhängig. So liefert Phenyl-glyoxylsäure sowohl in 

 neutraler und saurer wie in alkahscher Lösung ein Oxim. 3) 



Alkali- und Säurezusatz beschleunigen im allgemeinen die Oxim- 

 bildung.*) Die Wahl des Kondensationsmittels wird jedoch davon ab- 



*) E. Beckmann und M. PJeissner, Untersuchungen in der Kampferreihe. 2. Mitt. 

 Über den Hauptbestandteil des Poleiöls. Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 262. 

 S. 6 (1891). — 0. Pilot it und O.Ruf, Über die Reduktion des tertiären Nitroisobutyl- 

 glvcerius und das Oxim des Dioxvacetons. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 30, S. 1663 

 (1897). 



-) E. Ehler und E. Schott, Zur Kenntnis des Hvdroxvlamins. Chemiker-Zt£r. Bd. 31. 

 S. 742 (1907). 



^) A. Hantzsch, Über Oxime von Aldehvden und a-Ketonsäuren. Ber. d. Deutsch, 

 chem. Ges. Bd. 24, S. 42 (1891). 



*) A. Lapworth, Bildung und Zersetzung von Oximeu in Gegenwart von Mineral- 

 sauren. Proceedings Chem. Soc. Vol. 23, p. 168 und Journ. Chem. Soc. of London. Vol. 91. 

 p. 1138: Chem. Zentralld. 1907, II, S. 907. — S.F.Acree und J.M.Johnson, Studien 

 über Katalyse. Amer. Chem. Journ. Vol. 38, p. 2ö8; Chem. Zeutralbl. 1907, II, S. 1889. — 

 E. Barrett uud A. Lapirortli, Der Einfluß von Säuren luid Basen auf die Geschwindigkeit 

 der Bildung des Acetoxims. Proceedings Chem. Soc. Vol. 23, p. 307 und Journ. Chem. Soc. 

 of London? Vol. 93, p.85: Chem. Zentralbl. 1908. L S. 937. — S.F.Acree, Über die Re- 



