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hängen, ob das gebildete ( Kim unter den eingehaltenen X'ersuchsbedingungen 

 beständig ist. 



In seltenen Fällen kann man auf den Zusatz eines Katalysators ver- 

 zichten. 



Bei gewöhnlicher Tempoiatur vorläuft die rmsctzung zwischen 

 Ketonen und llydroxylamin-chlürhydrat recht langsam. Man muH daher 

 die Komponenten häufig lange miteinander reagieren lassen. Trotzdem 

 ist dieses Verfahren, namentlich wenn Nebenreaktionen zu befürchten sind, 

 recht empfehlenswert. So reagieren ungesättigte Ketone mit Hydro- 

 xylamin in zwei verschiedenen Kichtungcn, entweder Hydroxylamin lagert 

 sich an die Doppelbindung an (siehe S. 1418 — 1414 und ferner unter Ami- 

 dieren, S. li:>lff.), oder es reagiert mit der Karbonylgruppe unter Bildung 

 normaler Oxime. Am besten erhält man nach Harries'^) diese letzteren, 

 wenn man molekulare Mengen Hydroxylamin-chlorhydrat und Keton 

 in methyl alkoholisch er Lösung o — 4 Tage bei gewöhnlicher Temperatur 

 stehen läßt. Man gewinnt dann die Chlorhydrate der Oxime. Will man sie 

 isoheren, so dampft man am besten den ^Methylalkohol im Vakuum ab, 

 wobei die Chlorhydrate kristallinisch zurückbleiben; nur in seltenen Fällen 

 kristallisieren sie nicht. Die Chlorhydrate sind häufig schon durch Wasser 

 zersetzbar. So kann man z. B. die Oxime der aromatischen und der Terpen- 

 ketone durch Eingießen des konzentrierten Reaktionsgemisches in Wasser 

 abscheiden. In der Fettreihe dagegen , z. B. beim Mesityloxyd , werden die 

 Chlorhydrate durch Wasser nicht zerlegt, man setzt in diesem Fall die 

 Oxime am besten durch Sodalösung in Freiheit. 



Hält man die oben gegebenen Beaktionsbedingungen ein, so vermeidet 

 man die Anlagerung von Hydrox\iamin an die Doppelbindung in den Fällen, 

 wo sie bei Anwendung von freiem Hydroxylamin leicht erfolgt. 2) (In den 

 Fällen, wo erwiesenermaßen keine Hydroxylamin-Additionsprodukte auftreten, 

 wie beim Benzal-aceton und ähnlichen Verbindungen, kann man, wenn auch 

 mit schlechteren Ausbeuten, die ältere Methode der Oximbereitung benutzen: 

 Aufnahme des Ketons in Alkohol, Zusatz molekularer Mengen Hydroxyl- 

 amin-chlorhydrat und Soda in wässeriger Lösung und Abscheidung der 

 Oxime nach 24stündigem Stehen der Mischung durch Zusatz von Wasser. 

 Jedoch muß man in manchen Fällen sehr vorsichtig arbeiten, ^j 



aktiouen zwischen Karbonylverbindungen und Hydroxylamin und Hydroxylamiuchlorhydrat 

 (7. Mitteilung über Katalyse). Amer. Chem. Journ. Vol. 39, p. 300; Chem. Zentralbl. 1908. 

 I, S. 1389. 



*) C. Uarries, Zur Kenntnis der Reaktionen ungesättigter Ketone. Liebir/s Annal. 

 d. Chem. u. Pharm. Bd. 330, S. 191 (1904). 



2) Über Ausnahmen siehe: J. Maffus, Zur Kenntnis der Reaktion zwischen 

 Hydroxylamin und ungesättigten Ketonen. Inaug.-Diss. Berlin 1899. S. 9ff. — C. Harri es 

 und Fritz Lehmann, Über die Einwirkung von Hydroxylamin auf Phoron. Ber. d. Deutsch. 

 chem. Ges. Bd. 30. S. 230 (1897). — Vgl.: l'hem. Fabrik a. Akt. (vorm. E. Schering), Berlin. 

 Verfahren zur Darstellung von Hydroxylaminderivaten des Phorons. D. R. P. 97.5<Jl : 

 Chem. Zentralbl. 1898, H, S. 526. 



=») C. Harries, 1. c. S. 192. 



