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Auch die Darstellung isomerer Oxime glückt mitunter nach diesem 

 Verfahren: 



Darstellung isomerer Carvenon-oxime M: 



CH.CH3 CH.CH3 



H2C 



CO HoCr ^,C:N.OH 



H2C. .CH H^Cl JCH 



C.CH(CH3)o CCHCCHj), 



30 (/ Caneuou werden mit 14// gut getrocivuetem Hydroxylarain-chlorhydrat in 

 110 cin^ Methylalkohol gelöst. Diese Lösung färbt sich allmählich etwas gelbbraun 

 Nach -Itägigem Stehen wird die Lösung im Vakuum bei 30—35'^ bis zur Sirupkonsistenz 

 abgedampft. Der Rückstand wird mit wenig Methjlalkohol gelöst und in einer Abdampf- 

 schale im Vakuumexsikkator evakuiert. Nach 2 Tagen kristallisiert der ganze Sirup des 

 Carvenon-oxim-hydrochlorids zu einer festen, nicht hygroskopischen Kruste, die zer- 

 kleinert und mit absolutem Äther gewaschen wird. Dieses Hydrochlorid ist leicht in 

 Methylalkohol und schwer in Äther löslich. Da eine Probe beim Behandeln mit Soda- 

 lösang ein schlecht kristallisierendes, dickes Öl liefert, werden die Kristalle in möglichst 

 wenig heißem Äthylalkohol gelöst und mit wenig absolutem Äther versetzt. Bei einigem 

 Stehen kristallisiert dann ein Teil des Hydrochlorids aus. Nach zweimaligem Wieder- 

 holen dieses Verfahrens wird ein bei 113 — 114'^ schmelzendes Oxim-hydrochlorid ge- 

 wonnen, welches bei Neutralisation sofort schöne Kristalle des Oxims ergibt. Die Menge 

 des kristallinischen Carveuon-oxims beträgt ca. 9(/. Schmelzpunkt: 90—92*'. 



Der in der äther-alkoholischen Mutterlauge zurückbleibende Teil des Oxim-hydro- 

 chlorids stellt sich als ein Gemisch der Hydrochloride kristallisierbarer und unkristalli- 

 sierbarer Arten des Carvenon-oxims heraus. Über deren Trennung siehe die Original- 

 abhandlung. 



Beuzal-acetoxim (II) erhält man ebenfalls am besten, wenn man mole- 

 kulare Mengen Benzal-aceton (I) und Hydroxylamin-chlorhydrat in methyl- 

 alkoholischer Lösung 8 Tage bei gewöhnUcher Temperatur stehen läßt. Nach 

 dieser Zeit gießt man das Reaktionsprodukt in verdünnte Sodalösung 2): 



CeH^.CHiCH.CO.CHg y C^Hg .CH: CH.C(:N.OH). CH3. 



L IL 



Glatte Bildung von Oximen findet auch mitunter beim Erwärmen 

 der Karbonylverbindungeu mit Hydroxylamin-chlorhydrat statt (über hierbei 

 beobachtete Umlagerungen vgl. die folgende Seite). 



So gelingt z. B. ohne Zusatz irgend eines Kondensationsmittels mit 

 Hydroxylamin-chlorhydrat in verdünnt alkoholischer Lösung fast quantitativ 

 die Oximierung des 2.4-Dinitrobenzaldehvds. 



') C. Harries und R.Majima, Zur Konstitution des Terpinens. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 41, S. 2521 (1908). 



'-) C. Harries und A. S. de Osa, Über Phenvlbuten. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 36, S. 2997 (1903). 



