]4l>() 



E. Fried 111 an 11 iiiul U. Kcinpl 



Da r St oll 11 11 u von 2 . 4-I>iiiit ru-iicii/aldoxiiii '): 



(2) >(),. 

 NO,/ 





>Co H3 



CI1=:.\. Oll 



HO > 



(4) ^U,^ (1) 



o-,p-Diuitro-l»enzal(lehy(l o-.p-Dinitrn-henzaldoxini. 



251)3 (1 Dinitro-bciizaldeliyd werden in alkoholischer Lösiintr mit 10 (j salzsaureni 

 Hydroxylamiii, das in wenig Wasser gelöst ist, 3'/, Stunden am Rückfliißkühler auf 

 dem Wasserbade gekocht. Wenn mit essigsaurem l'houylhydrazin (vgl. S. 1429) kein 

 Aldehyd mehr nachweisbar ist. wird der Alkoliol abdestillicrt. Das zunächst als geliiliches 

 Ol zurückbleibende Oxim erstarrt bald kristallinisch und wird im Dampfschrank getrocknet. 

 Ausbeute: 26 25 r/ = ÖSö^/o der Theorie. 



Beim Caiitharidin kann die Oximicriiiii»- in der Weise ausgeführt 

 werden, daß man ein Molekül Canthaiidin mit etwas mehr als der be- 

 rechneten Menge salzsauren Hj'droxylamins und 10 Teilen Alkohol im zuge- 

 schmolzenen Rohr 8— 10 Stunden auf 160— ISO" erhitzt.'-) Jedoch ent- 

 stehen bei dieser Art des Arbeitens. wohl infolge der Einwirkung der 

 Salzsäure, häufig als Umlagerungsprodukte Säureamide (Beckmann^oh^ 

 Umlagerung. siehe unter Amidieren. S. 11 78 ff.). So liefert z. B. Aceto- 

 mesitylen (I). mit salzsaurem Hvdroxylamin erhitzt. Acetyl-mesidin (II)-j: 



CH, 



CH, 



CH. 



-CO . CH, — >► 



— CH, 



CH,_ 



\ 



/- 



-C.CH3 



N.OH 

 -CH, 



CH, 



CH,- 



-NH . CO . CH, 



-CH, 



II. 



Daher wird in den meisten Fällen der Oximierung- dafür gesorgt, 

 daß die bei der Einwirkung von Hydroxylamin chlorhydrat auf Karbonyl- 

 verbindungen fi-ei werdende Salzsäure unschädlich gemacht wird. Als salz- 

 säurebindendes Mittel wird wohl am häufigsten Natriumkarbonat be- 

 nutzt, von dem man V2 ^^ol. auf 1 Mol. Hydroxylamin-chlorhydrat ven\endet. 3) 



') /•'. Sachs und R. Kempf, Über eine neue Darstellungsweise von Nitrol)eiiz- 

 aldehyden. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 35, S. 1234 (1902). 



■^) K. Auwers und F. r. Mei/enbtirf/ , über eine neue Synthese von Derivaten des 

 Isindazols. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 24. S. 2387 11891). — Siehe auch: Alberf 

 W. Smith, Über den Einfluß substituierender Radikale auf die Konfiguration aromati- 

 scher Ketoxime. Ebenda. Bd. 24. S. 4050 (1891) und: Frank H. Thorp, Über das Ver- 

 halten der o-Benznylbenzoesäure gegen Hydroxylamin. Ebenda. Bd. 26, S. 1262 (1893) 



") Siehe Fußnote 1, S. 1413. 



