Allgemeine chemiscbe Methodon. 1421 



Daistellunij' von Acetaldnxiin (Äthyl-aldoxim)i): 

 Clia . Cllü y CH3 . CII=N . OH. 



Eine wässerige Lösung von salzsauiem Hydroxylamin wird mit der äquivalenten 

 Menge Soda versetzt und der gekühlten Mischung mit Wasser verdünnter Acetaldehyd 

 (etwas mehr, als die Theorie erfordert) zugesetzt. Das Gemenge bleibt 12 Stunden sich 

 selbst überlassen, hierauf wird mit Äther extrahiert, die ätherische Lösung mit Chlor- 

 calcium getrocknet und schließlich der Äther im Wasserbade verjagt. Nach dem Ai)- 

 treiben des Äthers hintcrbleibt eine Flüssigkeit, die den konstanten Siedepunkt: 

 114 — 115° zeigt und das Oxim des Acetaldehyds darstellt. 



r>ei Aldehyden und Ketonen, die in Wasser schwer löslich sind, ver- 

 wendet man alkoholisch- wässerige Lösungen. Ein Überschuß von Soda 

 stört den \'erlauf der Oxiniierung nicht. 



Die Oximierung eines Ketons mit Hydroxylamin-chlorhydrat in soda- 

 alkahscher Lösung zeigt das folgende Beispiel. 



Darstellung von Methyl-phenyl-acetoxim-): 



CHa.CO.CeH, y CH3.C.CeH, 



N.OH 



3 // Acetophenon werden unter Zusatz von Alkohol (um das Acetophenon zu 

 lösen) mit Hydroxylaniinlösuug behandelt. Die Hydroxylaminlösuug wird durch Auf- 

 lösen von salzsaurem Hydroxylamin in Wasser und Vermischen mit Sodalösung im Überschuß 

 bereitet. Nach 24 Stunden wird der Alkohol abdestilliert; beim Erkalten scheidet sich 

 auf der Flüssigkeit ein stickstoffhaltiges Öl ab. Dieses wird abgehoben und die 

 wässerige Flüssigkeit mit Äther ausgeschüttelt, wodurch noch eine weitere Menge Öl 

 erhalten wird. Es erstarrt nach längerem Stehen zu schönen, eisblumenähnlichen 

 Bildungen. Zur Reinigung wird die Verbindung am besten aus heißem Wasser um- 

 kristallisiert, woraus sie in weißen, seidenglänzenden Nadeln erhalten wird. Schmelz- 

 punkt: 59". Ausbeute an Rohprodukt: 325 r/ (fast theoretisch). 



Bei leicht oxydablen Aldehyden ist es zweckmäßig, das Gefäß mit 

 Kohlendioxyd zu füllen. 3) Auch die Bisulf itverbindungen der Aldehyde finden 

 hier vorteilhaft Verwendung (siehe S. 1423). 



Als salzsäurebindende Mittel wird ferner Natriumacetat, Ätz- 

 natron, Ätzkali, Anilin*), Baryumkarbonat^) u. a. benutzt. 



Die Verwendung von Baryumkarbonat hat sich besonders bei der 

 Darstellung des Plenanthrenchinon-dioxims bewährt, das in größeren Giengen 

 durch Kochen von Phenanthrenchinon in alkoholischer Lösung mit über- 

 schüssigem Hydroxylamin-chlorhydrat nur außerordentlich schwierig darzu- 

 stellen ist. ''>) Die auftretende Salzsäure spaltet das Phenanthrenchinon-dioxim 



') J. Petraszek, Über Aldoxime. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 15, S. 2784 (1882). 



^) Alois Jannii, Über die Acetoxime. Ber.d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 15, S.2781 (1882). 



'^) J. Petraszek, 1. c. S. 2785. 



■*) Robert Schiff, Darstellung des Oxims des Acetessigesters und davon sich ab- 

 leitender Verbindungen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 28, S. 2731 (1895). 



'") Julius Schmidt und Julius Soll, Über Konstitution und Körperfarbe bei Phen- 

 anthren-chinon-Abkömmlingen. (Studien in der Phenanthrenreihe. XX. Mitteilung.) Ber. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 40, S. 2454 (1907). 



^) K. Auwers und Victor Meyer, Über die Oxime des Phenanthrenchinons. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 22, S. 1991 (1889). 



