Allgemeine chemisclie Methoden. 1423 



Darstellung- vou x-Acetuldoxim (kristallinisches Acetaldoxim): 

 CH3 . CH ( ). XH3 + NHo . OH. H Cl - CH3 . CH : N . UH + NH, Gl + H^ 0. 



• Man mischt die berechneten Mengen Acctaldehyd-ammoniak und Hydroxylamin- 

 hydroclilorid zusammen, wohei eine halhflüssige Masse entsteht, löst dann mit Äther 

 das Acetaldoxim heraus, trocknet die ätherische Lösung mit Chlorcalcium und destilliert 

 den Äther vorsichtig bei mögliehst niedriger Temperatur ab. Durch Destillation des 

 zurückbleibenden Acetaldoxims bei 11450'' (korr.) erhält man eine Mischung der a- und 

 ^-Modifikation des Oxims. Beim Abkühlen erstarrt das Destillat fast vollständig zu einem 

 Netzwerk vou langen, starken, biegsamen Nadeln. Beim Aufbewahren des Präparates 

 steigt der Schmelzpunkt der Kristalle allmählich auf iGö" (korr.). den Schmelzpunkt des 

 reinen x-Acetaldoxims. Ausbeute: quantitativ. 



Bei der Uxiraierung leicht oxydabler Aldehyde leisten die Bi- 

 sulfitverbinduüiren wertvolle Dienste (vgl. S. 1421). So läßt sich z. B. 

 das Oxim des Hydropinen-karbonsäurealdehyds (I) aus der BisulEitverbin- 

 dung bequem gewinnen, wodurch eine Oxydation des Aldehyds, die bei einer 

 Isoherung" desselben kaum vermieden werden kann, verhindert wird. 



Darstellung des Oxims des Hydropinen- 

 karbonsäurealdehyds 1) (H): 



CH, CH CH, CH.. CH CH, 



CH3.C.CH3 ! y CH3.C.CH3 



I I ' 



GH., C CH.CHO CH., C CH.Cr=X.OH 



CH3 CH3 



I. n. 



iO r/ Hydroxylamin-chlorhydrat werden in 20 nrr \Yasser gelöst und zu der Lösung 

 12 5' gepulverte Bisulfitverbinduug hinzugesetzt. Dann wird unter Eiskühlung eine Lösimg 

 von 16 <7 Ätznatron in 200 cw' "Wasser hinzugegeben und die Mischung unter Zusatz 

 von 50 cm^ Alkohol eine Stunde am Rückfliißkühler gekocht. Darauf destilliert man den 

 Alkohol zum größten Teil ab, setzt unter Kühlun? mit Eis bO cm^ Salzsäui-e hinzu, 

 äthert aus, konzentriert die mit Xatriumsulfat getrocknete ätherische Lösiuig und frak- 

 tioniert den Rückstand im Vakuum. Es werden so ö (/ Oxim vom Siedepunkt: 143" 

 (13 ;«MJ Druck) und dem Schmelzpunkt: 60 — Gl° erhalten. 



Die Oximierung von Ketonsäuren kann in der Weise vorgenommen 

 werden, daß man zu einer neutralen Salzlösung der Ketonsäure salzsaures 

 Hydroxylamin zufügt: die Ausscheidung der freien Ketoximsäure beginnt 

 meist nach wenigen Augenblicken und momentan beim Erwärmen.-) 



Bringt man zu einer neutralen Lösiuig des Salzes einer Ketonsäure, die 

 in Wasser unlöslich ist, salzsaiu'es Hydroxylamin, so wird infolge der sauren 

 Reaktion des letzteren die organische Säure gefällt. Es bedarf daher einer der 



*) J. Hoube» und Hanz Doescher, Über den Hydropinen-karbonsäurealdehyd. Ber. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 40. S. 4579 (1908). 



'-) Eng. Bamherger und M. Philip, Über das Pyreu. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 19. S. 1430. Fußnote 1 (1886). — Siehe ü.\ich: Eng. ^ Bamberger \mA A. Calman, Über 

 gemischte Azoverbindungen (II). Ebenda. Bd. 18. S. 2563 (1885). — Eng. Bamberger 

 und Sam. C. Hooker, Über das Reten. Liebigs Auual. d. Chem. u. Pharm. Bd. 229. S. 150. 

 155 und 158 (1885). 



