1424 K- Fried mann uiul K. Konipf. 



einjiefiihrton ("hlonvassorstoffsauro entsprechoiulon Monj^^o Natronlauf^c. um 

 Avieder eine Lösung zu erhalten, in welcher nun freies Hydroxylaniin vor- 

 handen ist. Auf diese Weise ist das Trialdoxim der Dehydro-choisiiure von 

 Mylius^) dargestellt worden. 



Auf ähnlidieni Wege wird das Oxim der Dimothoxyl-phenyl-hren/- 

 traubensiiure erhalten. 



Darstellung xon D i m o t h o \ y 1 - j) h e n \ 1 - b r o n z 1 1* a n b e n s ä u r e - o \ i m - ) : 



X . ( )H 

 CHo.CO.COOH CHo.C.COOH 



O.CH 

 O.CH, O.CH 



0.("H3 



1 </ der Ketosäiire wird in 10 c»r 10° o'^'*"!' X'atronlauge gelöst und die fiösuug 

 mit 1 ff Hydroxylamin-clilorhydrat und 1 ff Soda, beides in wenig Wasser gelöst, versetzt, 

 ^lau läßt 3 Tage stehen, säuert vorsichtig an und trocknet das ausgefallene Oxim iilier 

 Phosphorpentoxyd. Ausbeute: 09 ff. 



Nach K. Auwers^) ist es in Aielen P'iülen von wesentlichem Vorteil, 

 das Hydroxylamin in stark alkalischer Lösung auf die betreffende 

 Carbonylverbindung einwirken zu lassen. L^m eine rasch und sehr glatt 

 verlaufende Umwandlung von Ketonen in Oxime zu bewerkstelligen, hat 

 sich in vielen Fällen das VerhJütnis von 8 Molekülen Ätznatron auf 1 Molekül 

 salzsaures Hydroxylamin als zweckmäßig erwiesen. Besonders empfiehlt es 

 sich, in stark alkalischer Lösung zu arbeiten, wenn sich die Reaktion bei 

 gewöhnlicher Temperatur abspielen soll, da sich in diesem Falle die erzielte 

 Beschleunigung der Umsetzung in der Regel am deutlichsten bemerkbar 

 macht, denn ein Tag genügt hier, um Keaktionen zu vollenden, welche 

 sonst eine Woche Zeit beanspruchen. Bei Wasserbadtemperatur pflegt 

 die Umsetzung auch bei Verarbeitung größerer Mengen von Keton in 

 wenigen Stunden beendigt zu sein. Die Ausbeuten sind oft die theoretischen 

 und die erhaltenen Oxime sofort rein. Zu vermeiden ist ein Überschuß 

 von Alkali eigentlich nur dann, wenn die Ketone, von denen man ausgeht, 

 von Alkali angegriffen werden, wie z.B. das Diacetyl (CHg .CO.CO.CH3) 

 und der oben erwähnte Methoxylkörper, oder wenn es sich um die Dar- 

 stellung von Dioximen handelt, welche unter dem Einfluß von Alkali 

 leicht in ihre Anhydride übergehen, wie z. B. das ß-Xaphtochinon-dioxim M : 



>) F. Ml/Uns, über die Cholsäure. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 19, S.2007 il88(i). 



-) Walter Kropp und Herman Decker (und CJ. Zoellncr), Über Benzyl-phenacetur- 

 säure-derivate. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 42, S. 1186 (11)09). 



^) K. Äiiwers, Zur Darstellung der Oxime. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 22, 

 S. 604 (1889). 



*) Heinrich Goldschmidt und Hans Schmid, Zur Kenntnis der Orthonitroso- 

 Haphtole. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 17, S. 2069 (1884). 



I 



