Allijemeine chemische Methoden. 



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N.OH 



N.ÜH 



ß-Xaphtochiuoii-(li()xim 



N— 



+ Ho 



ß-Naphtochinou-dioxim- 

 anhydrid. 



Als Beispiel für die allgemeine Ausführung der Methode von Äuwers 

 sei die Oximierung des Kampfers besehrieben. 



Darstellung von Kampf er-oximi) 



> C\oH,e.X.OH 



10 // Kampfer werden in 150 c/ gewöhnlichem Alkohol gelöst. Zu der Lösung 

 fügt man eine konzentrierte wässerige Lösung von 10 // salzsaurem Hydroxylamiu 

 (2 MolekiÜe), dann eine ebenfalls konzentrierte Lösung von lö g festem Natriumhydroxyd 

 (ca. 5 Moleküle) und erwärmt das Ganze auf dem Wasserbade. Nötigenfalls fügt man noch 

 zur völligen Lösung des Kampfers eine neue Menge Alkohol hinzu. \\'enn nach etwa 

 einer Stunde eine Probe beim Verdünnen mit Wasser keinen Kampfer mehr abscheidet, 

 ist die Reaktion beendet. Man verdünnt dann die gesamte alkoholische Flüssigkeit mit 

 viel Wasser, filtriert, wenn nötig, von dem geringen flockigen Niederschlag ab, und 

 fügt Essigsäure bis zur schwach saureu Reaktion zu. Dabei fällt das Kampferoxim 

 als farblose Kristallmasse aus, die aus verdünntem Alkohol umkristallisiert werden 

 kann. Ausbeute: etwa Tö'/o <iler Theorie. 



In ähnlicher Weise führt man Benzophenon (I) in sein Oxim (11) 

 über, das bekanntlich beim Behandeln mit Phosphorpentachlorid die 

 Beckmannsche Umlagerung (siehe unter Amidieren, S. llTSff.) erleidet 

 und über das Benzanilid-chlorid in Benzanilid (III) übergeht: 



CeH,.C0.CeH5 ^ CeH^.CCH, ^ aH5.CO.XH.CeH5 



I. 



X.OH 

 IL 



III. 



Darstellung von Benzophenon-oxim.-) 



10 </ reines Benzophenon und 12 ry Hydroxylamin-chlorhjdrat werden in einer 

 Mischung von 130 o«^ Alkohol und 80 c/«" Wasser gelöst und nach Zusatz einer Lösung 

 von 20 f/ Natriumhydroxyd in 30 cm^ Wasser 1 Stunde am Rückflußkühler gekocht. Dann 

 wird das Gemisch mit viel Wasser versetzt und mit verdünnter Schwefelsäure angesäuert. 

 Das Benzophenon-oxim fällt sofort in fein kristallinischer Form und in reinem Zustand 

 aus. Es wird nach mehrstündigem Stehen abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. 

 Schmelzpunkt: 141°. Ausbeute: nahezu quantitativ. 



Ganz ohne Zusatz von Wasser wird Fenchon quantitativ oximiert. 



•) Emil Fischer, Anleitung zur Darstelluny organischer Präparate, 7. Aufl. 1905, 

 S. 75. Vieweg & Sohn, Braunschweig. — K. Auwers, loc. cit. S. 605. 



') Emil Fischer, Anleitung zur Darstellung organischer Präparate, 7. Aufl. 1905, 

 S. 67. Vieweg & Sohn, Braunschweig. — Auwers, 1. c. S. 606. 



Abderhalden, Handbuch der biochemi sehen Arbeitsmethoden. I. 90 



