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Dars toll Ulli: von J.4.i''.4'-Tct raiii 1 ro-hcu/ala/iii ' ): 



^!1')<^'6H3-^'H<> + ML.MI2 = 

 2 . 4-l)iinlro-b(M>zal(leliy(l Ilvdr.izin 



= y!I;>Co 11. . ('II = X . N = eil . C„ H3<^.JJ^ + 2 H., 

 2.4.2'.4'-Tetnuntro-benzalaziii. 



3(/ o-p-Dinitio-benzalilehyd werden in 33 fw" Alkoliol gelöst und mit einer Losung 

 von 1 .9 Hydrazinsulfat in 20 cw' gesättigter Natriumacetatlösung, die mit 10 cw^ Wasser 

 verdünnt ist, versetzt. Es fällt clas Azin als eigelber Niederschlag aus. Nach einigem 

 Erwärmen auf dem Wasserbade, unter Umschütteln, wird abgekühlt und filtriert. Schmelz- 

 punkt: 246° (unkorr.). Durch Kochen mit ungefähr gleichen Teilen Eisessig und konzen- 

 trierter Salzsäure wird das Kondensationsprodukt wieder in seine Komponenten gespalten. 



2. Pheii.vlh.vdrazin. 



\()ii den Derhateii des Hydrazins ist als lieageiis auf Karboiiyl- 

 körper bei weitem am gebräuchlichsten das Phenylhydrazin. 2) Es 

 roag'iert z. B. mit Aldehyden in folgender Weise unter Bildung von 

 „Phenylhydrazonen" : 



R.CHO + NH2.NH.C,H, = K. CIlr^X.NH.a, H, + H., 0. 



Benzaldehyd gibt noch in einer \'erdünnung von 1 : öOüOO mit Phenyl- 

 hvdra/.in einen weißen, flockigen Niederschlag von IJenzaldehyd-phenvl- 

 hydrazon'): CcH,.ClI() ^ CV,H,. CH=N.XH .(', H,, ' 



In analoger Weise reagiert die Karbonylgruppe in Ke tonen mit 

 Phenylhydrazin.*) 



Die \ereinigung des Phenylhydrazins mit Ketonen und Aldehyden 

 erfolgt am leichtesten in schwach essigsaurer Lösung. Man verwendet 

 am besten eine Mischung, welche aus gleichen Volumen Phenylhydrazin 

 und r)0"/oiger Essigsäure, verdünnt mit etwa der :)fachen Menge ^^'asser, 

 besteht. Da sich diese Mischung beim Aufbewahren in schlecht ver- 

 schlossenen Gefäßen oxydiert, ist es zweckmäßig, sie vor jedem Versuche 

 frisch zu bereiten. Bei kleineren Proben fügt man zu der zu prüfenden 

 Substanz einfach die gleiche Anzahl von Tropfen der Base und 50%iger 

 Essigsäure.^) Bei Substanzen, die in Wasser unlöslich sind, setzt man 



*) F. Sachs und B. Kempf, Über (.'ine neue Darstellungsweise von Nitrobenz- 

 aldehyden. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 35. S. 1233 (1902). 



") Emil Fischer, V\wv die Hydrazinverbindungen. 1. Abhandlung. IJebigs Aunal. 

 d. Chem. u. Pharm. Bd. 190, S. 67-i83 (1878). 



^) Etuil Fischer, Phenylhydrazin als Reagens auf Aldehyde und Ketone. Ber. d. 

 Deutsch, chem. Ges. Bd. 17, S. 574 (1884). — Vgl. auch: Derselbe, Über die Phenyl- 

 hydrazone der Aldehyde. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 30, S. 1242 (1897). 



*) H. licisencgger , Über die Verbindungen der Hydrazino mit den Ketonen. 

 Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 16, S. 061 (1883); vgl.: Emil Fischer, ebenda, S. 661, 

 Fußnote 4 — Emil Fischer und F. Joitrcla» , Über die Hydrazine der Brenztraubeu- 

 säure. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 16. S. 2241 (1883). 



•■*) Emil Fischer, Über die Verbindungen des Phenylhydrazins mit den Zucker- 

 aiteu. V. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 22, S. 90 (Fußnote 1) (1889). 



