Allgomeiue chemische Methoden. 14ol 



•_>.) (iioOii.rciionu.cii + CßHj.Nii.Niio — 



X XII.C0H5 

 (11, Uli. (('11011)3. CO. CH + C6H,.NH2 + Nli 



N.Nü.CoHs 

 ;U CH.3 0H.KlloHi..C'o.Cll + CßHä.XH.NHa = 



X.NH.CeHs 

 H.,0 + CU,OH.(CH0H)3.C- CH^N.NHC^Hg 



N.NH.CeH, 



Osazon. 



Darstellung von Phenyl-galaktosazon.i) 



2(7 reine Galaktose vom Schmelzpunkt 162" werden mit Sg salzsaurem Phenyl- 

 hydrazin, 12 f/ kristallisiertem Natriumacetat und 40 f/ Wasser auf dem Wasserbade er- 

 hitzt. Nach etwa 15 ]*Iiuuteu beginnt die Abscheidung von feinen gelben Nadeln. Nach 

 17, Stunden beträgt das Gewicht des Niederschlages l'4r/, nach weiterem 1\, stündigen 

 Erhitzen des Filtrates wird noch 1 (/ desselben Produktes erhalten. Bei einer Tempe- 

 ratursteigerung von 1" in 2—3 Sekunden schmilzt es unter Ciasentwicklung und starker 

 Dunkelfärbuug in der Nähe von 186".-) 



In ähnlicher Weise wie a-(3xy-aldehyde bilden auch andere Körper- 

 klassen, z.B. y.-Oxy-ketone, a-Amino-aldehyde") und a-Amino-ketone 

 mit Phenylhydrazin, indem sie gleichzeitig oxydiert werden, (Jsazone (siehe 

 auch unter Nitro-phenylhydrazin, S. l-tHö). 



Piecht verschieden ist die Leichtigkeit, mit der sich Phenylhydra- 

 zone rückwärts in Pheuylhydrazin und Aldehyd oder Keton spalten lassen. 

 Während einige Phenylhydrazone bereits durch kochendes Wasser oder beim 

 längeren Liegen an der Luft eine Spaltung erleiden, ist bei anderen selbst beim 

 Kochen mit konzentrierter Salzsäure keinerlei Veränderung zu beobachten. 

 Dies letztere ist z. B. bei dem oben (S. 1429) beschriebenen 2.4.-Dinitro- 

 benzaldehyd-phenylhydrazon der Fall.*) Die meisten Phenylhydrazone zer- 

 fallen aber !)oim Erhitzen mit rauchender Salzsäure in ihre Komponenten. '^) 



3. Substitutionsprodukte des Phenylhydrazins. 



Ebenso wie Phenylhydrazin reagieren im allgemeinen dessen im Benzol- 

 kern substituierten Derivate, wie p-Xitro-phenylhydrazin, p-Brom- 

 phenylhydrazin usw. 



^) Emil Fischer, Verbindungen des Phenylhydi'azins mit den Zuckerarten II. Ber. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 20, S. 821 (1887). — Derselbe, Untersuchungen über 

 Kohlenhydrate und Fermente. 1909, S. 149, Julius Springer, Berlin. 



-) Emil Fischer, Schmelzpunkt des Phenylhydrazins und einiger Osa- 

 zone. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 41, S. 73 (1908). 



■') Siehe z.B.: C. Neuberg, Reduktion von Aminosäuren zu Amiuoaldehyden. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 41, S 958 (1908). 



■*) F. Sachs und R. Kempf, Über eine neue Darstellungsweise von Nitrobenzalde- 

 hydeu. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 35, S. 1231 (1902). 



'") Emil Fischer, Über die Hydrazinverbindungen. 1. Abhandlung. Liebigs Auual. 

 d. Chem. u. Pharm. Bd. 190. S. 134 (1878). 



