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I>as ])-r>roni-|»li('iiylliy(lraziii ist nach J'Jji/il Fisrhrr^) naiiKMitlicli /.ni' 

 Erkeimuni>- oiuzcIiut /iR-kerartoii i>('t'igii('tcr als das uiisubstitiiiertc riiciivl- 

 hydrazin. Insbesondere gilt dies für die Arabinose, die mit dem p-Brom- 

 derivat der Base ein in kaltem Wasser schwor lösliches, leicht zu isolie- 

 rendes und deshalb für diesen Zucker recht charakteristisches Hydrazon liefert. 



Meist arbeitet man mit p-Brom-phenylhydrazin in essigsaurer 

 Lösung, wobei die Möglichkeit der namentlich in der Wärme leicht erfolgen- 

 den Bildung von Acetyl-p-brom-phcnylhydrazin (Schmelzpunkt: 1(37°) im Auge 

 zu behalten ist. Benutzt man Methyl- oder Äthyl-alkohol als Lösungs- 

 mittel, so kann man die Lösung am lUickflußkühler digerieren. 



Darstellung von Ar ab in ose- p-brom-phen ylhydrazon^) : 

 CH, OH . ( CH( )H U ■ CHO ^ CHo OH . ( CHOH), . CH=N . XH . CV, H^ . Br 



Man löst 6 Teile reines p-Broni-phenylhydrazin in 80 Teilen warmen Wassers 

 und 20 Teilen 50%iger Essigsäure und fügt nach dem Abkühlen auf Zimmertemperatur 

 eine Lösung von 5 Teilen Arabinose in etwa 50 Teilen Wässer hinzu. Nach 5 — 10 Mi- 

 nuten beginnt die Kristallisation des Hydrazons, welches feine, farblose, zu kugeligen 

 Aggregaten vereinigte Nadeln bildet. Diese werden nach einer Stunde filtriert , mit 

 Wasser, Alkohol und Äther gewasclien luid im Vakuum getrocknet. 



Darstellung von (jalaktose-p-brom-phenylhydrazon^): 



CH-, OH . ( CH0H)4 . CHO — y CH« OH . ( CHOH ), . CH rr X . NH . 0« H* . Br 



1 r/ Galaktose wird in 06 g heißem Wasser gelöst und nach Erkalten 1 (/ p-Brom- 

 phenylhydrazin. in 11 ctn^ Alkohol gelöst, hinzugegeben. Der zuerst ausfallende Sirup 

 wh-d durch Sstiindiges Digerieren auf der Schüttelmaschine in Lösung gebracht. Nach 

 i/,stündigem Stehen bei Zimmertemperatur beginnt die Kristallisation. Der Kristallbrei 

 wird nach 2 Tagen abgesaugt und mit Alkohol und Äther ausgewaschen. Ausbeute : 

 log, aus den Mutterlaugen durch Einengen im Vakuum noch: OQg; Gesamtausbeute 

 also: 2-1^ (Theorie: 388 <7). Schmelzpunkt (unter Zersetzung): 166—167°. Sintern 

 bei 164«. 



Auf Fruktose wirkt p-Brom-phenylhydrazin in kalter alkohoHscher 

 Lösung nicht ein; bei Gegenwart von Eisessig tritt zwar Reaktion ein, 

 doch gelingt es nicht, das gallertartige Produkt zu isolieren.*) 



p-Brom-pheuylhydrazin gestattet ferner in bequemer Weise den scharfen 

 Nachweis und die schnelle Charakterisierung kleiner Mengen lonon und Iron. 

 Von den beiden Isomeren des lonons ist das p-Brom-phenylhydrazon des 

 a-Derivats in Alkohol oder Ligroin schwerer löslich als das des fi-Derivats. 



') Emil Fischer und O. Pilot!/, über eine neue Pentonsäure und die zweite in- 

 aktive Trioxyglutarsäure. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 24, S. 4221 (Fußnote) (1891). 



'') Emil Fischer, t!ber einige Osazone und Hydrazone der Zuckergruppe. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 27. S. 2486 (1894). — Vgl.: Derselbe. Untersuchungen über 

 Kohlenhydrate und Fennente. 1909, S. 189. Julius Springer. Berlin. 



^) Adolf Hofmann, Über die Hydrazone der Zucker und deren Derivate. Liehigs 

 Anaal. d. Chem. u. "phann. Bd. 366, S. 290 (1909). 



*) Adolf Hofmann, 1. c. S. 300. 



