Allgemeine chemische Methoden. 14)'i3 



Auf (h'und dieses l'instandes ist eine Trennung der beiden isomeren lonon- 

 arten niöiilieli.M 



Darstellung- von y.- und ,'i-Ionon-p-broni-phenylhydrazon ^j: 



(1) (4) (1) (4) 



C ( CH3 )., N . NH . Cß H, . Br C ( CH3 ), X . XH . C, H, . Br 



CH., CH . CH . CH . C . CH3 CH2 C . CH . CH . C . CH3 



CHo C.CHs CH, C.CH3 



\> \/ 



CH CH, 



a-Ionon-p-brom-pliouylhydrazou ß-Ionon-p-brom-phenylhydrazon 



(Schmelzpunkt: 142—143°) (Schmelzpunkt :' 118°). 



Zu einer kalt bereiteten Auflösung von p-Brom-phenjlhydrazin in soviel Eisessig, 

 daß bei dem Verdünnen der Lösung mit dem gleichen bis doppelten Volum Wasser das 

 Hydrazin nicht mehr auskristallisiert, wird bei Zimmertemperatur Jonon oder eine mit 

 Eisessig mischbare Jononlösung gefügt. Xach wenigen Minuten scheidet sich das Gemisch 

 der Ilydrazoue als kristallinischer weißer oder hellgelber Niederschlag ab. Die Anwesenheit 

 überschüssigen p-Brom-plienylhydrazins begünstigt die schnelle Bildung des Hydrazons. 



Ferner eignet sich das p-Brom-phenylhydrazin ausgezeichnet zur quan- 

 titativen Bestimmung des Vanillins. 



Darstellung von Yanillin-p-brom-phenylhydrazon 3): 



CHO CH=X.XH.C6H,.Br 



(CH3)0\^^ (CH3)0'- 



OH OH 



Vanillin Vanillin-p-brom-phenylhydrazon. 



Die Lösung von 2 — 3 Gewichtsteilen p-Brom-phenylhydrazin in 50 cm^ heißem 

 Wasser wird filtriert und mit der Vanillinlösung (1 GewichtsteU Vanillin) versetzt. Xach 

 4 — 5 Stunden klärt sich die Flüssigkeit über dem Niederschlage, der dann abfiltriert 

 (und für quantitative Bestimmungen bei 100° getrocknet und gewogen) wird. Die Aus- 

 scheidung des Hydrazons geht besonders gut vonstatten, wenn das Reaktionsgemisch 

 auf 50- gehalten wird. 



Auch zum X achweis von Glukuronsäure: CHO . (CHOH)i . COOH 

 ist p-Brom-phenylhydrazin gut geeignet.*) Das Reagens kann sogar zur 

 quantitativen Bestimmung der Glukuronsäure (z. B. im Harn) dienen. ^') 



*) Vgl.: R. Schmidt, Über die Untersuchung von Veilchenpräparaten auf lonon. 

 Zeitschr. f. angew. Chem. 1900, S. 191. 



^) Ferd. Tiemann und Paul Krüger, Zum Nachweis von lonon und Iron. Ber. d 

 Deutsch, chem. Ges. Bd. 28, S. 1755 (1895). 



') Jos. Hanns, Quantitative Bestimmung der Aldehyde mittelst Hydrazine. I. Be- 

 stimmung des Vanillins. Zeitschr. f. Untersuchung der Xahrungs- und Genußmittel. Bd. 3. 

 S. 536 (1900). 



*) Carl Neuberg, Über eine Verbindung der Glukuronsäure mit p-Brompheuyl- 

 hydrazin. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 32. S. 2395 (1899). 



^) P. Mayer und C.Xeiiherg , Über den Nachweis gepaarter Gkikuronsäuren und 

 ihr Vorkommen im normalen Harn. Zeitschr. f. physiol. Chem. Bd. 29, S. 256 (19(X)). 



