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Rci der Darstelliuii^' des p-l'.roiii-ithcnyHiydiazous der (Jliikiirnnsi'mre 

 empfiehlt es sich, auf die alte Fisc/icn^dK' \'orsclirift der Usazonbereitiinj^- 

 aus Hydvazin-chlorhydrat und Natriumacctat {v^l S. 14H0) zurüek- 

 zuiz'ehen. Denn so vermeidet man fast vollständiu' die bei dem kiiiifliclim 

 Präparat und \'erwendung freier Essigsäure stets unter j^icichzeitiger Uot- 

 färbung der Flüssigkeit eintretende Verharzung, welche die Reinigung der 

 Hydrazinverbindung auIJerordenthch erschwert und verlustreich madit. 



Darstellung des p-Brom-phenylhydrazons der Glukuronsäure: 



C()UH.(CHüH)4.CH0 ^ C00H.(CHüH),.CH=:N.NH.C6H,.Br 



250 cm^ wässeriger Glukuronsäurelösung mit einem (polarimetrisch bestimmten) 

 Gehalt von 2 r/ Glukuronsäure werden mit einer zuvor zum Sieden erhitzten Lösung von 5 g 

 salzsaurem p-Brom-phcnylhydrazin und 6 // Natriumacetat versetzt. Die Flüssigkeit trübt 

 sich hierbei, wird aber beim Erwärmen auf dem Wasserbade wieder klar. Nach 5 bis 

 10 Minuten beginnt die Ausscheidung hellgelber Xadeln. Man entfernt das Wasserbad 

 und erhält beim Abkühlen eine reichliche Kristallmenge. Man saugt diese ali. erhitzt 

 das klare Filtrat von neuem im Wasserbade bis zur Kristallabscheidung, läßt erkalten, 

 saugt ab usw. Durch 4 — ömalige Wiederholung dieser Operation gelingt es, in 2 bis 

 3 Stunden fast die gesamte Glukuronsäuremeiige als Hydrazinverbindung zu fällen. 



Die verschiedenen, auf einem Filter gesammelten Niederschläge der Hydrazinver- 

 bindung wäscht man an der Saugpumpe (am besten auf einer Porzellannutsche mit großer 

 Oberfläche) gründlich mit warmem Wasser und dann mit absolutem Alkohol, bis dieser 

 ganz schwach gelb gefärbt abläuft. Hierdurch entfernt man eine anhaftende dunkle Sub- 

 stanz und erhält die Verbindung als leuchtend hellgelbe Kristallmasse, die lichter als 

 Phenyl-glukosazon ist, aber mit ihm im Aussehen Ähnlichkeit besitzt. Nach mehrmaligem 

 Umkristallisieren aus ße^/oigem Alkohol schmilzt die Substanz hei 236". 



h) p-Nitro-phenylhydrazin. 



Das p - X i t r - p h e n y 1 h y d r a z i n eignet sich nach Bconherrjer i ) zum Nach- 

 weis und zur Abscheidung von Aldehyden und Ketonen. Man arbeitet mit freiem 

 Xitro-phenylhydrazin in wässeriger, alkohohscher oder wässerig-alkoholi- 

 scher Lösung bei Gegenwart von Essig- oder Salzsäure. Auch wird es i n Form 

 seines Chlorhydrats in wässeriger Lösung angewendet. Die Nitrophenylhy- 

 drazone pflegen sich durch große Kristallisationsfähigkeit und durch angenehme 

 Löslichkeitsverhältnisse auszuzeichnen. Vorzüglich eignet sich p-Nitro-phenyl- 

 hydrazin beispielsweise zum Nachweis und zur Abscheidung selbst ganz gerin- 

 ger Mengen von Aceton oder Formaldehyd. Besonders zu empfehlen ist es 

 ferner zum Nachweis und zur Abscheidung von Karbonylverbindungen in den 

 Fällen, wo es sich um leicht zersetzbare Untersuchungsobjekte handelt.-) 



Darstellung von Aceton-p-nitro-pheuylhydrazon '^): 



CH3.CO.CH3 >► CH3.C.CFI3 



Aceton || 



N.NH.CeH,.N()., 



U) (4) 



Aceton-p-nitro-phenylhydrazon. 



') Eiifj. Bamberger, Notizen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 32, S. 1806 (1899). 



'-) Ettg. Bamberger und Jac. (rrob, Über das Acetylamidrazon. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 34, S. 546 [Fußnote] (1901). 



') Eug. Bamherqer und H. Sternitzki, Weiteres über Dihvdromethylketol. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 26, S. 1306 (1893). 



