Allgemeine chemische Methoden. 1435 



Man ühorjrießt p-Xitio-phenylliydraziu mit Aceton. Es tritt unter Selbsterwiirmung 

 Lösung ein, und nach dem Verdunsten des überschüssigen Acetons hinterbleiht das 

 Hydrazon als gelbbrauner Rückstand, der aus wenig heißem Alkohol in langen, glänzen- 

 den, goldgelben Nadeln kristallisiert. Schmelzpunkt : 148— llS'ö". 



1) a r s t (.' 1 1 n ii g von 2.4 - 1 ) i ii i t r o - 1 ) e ii z ;i 1 d e h y d - j) - n i t r o p h c n y 1- 



liydrazoii M: 



x^O^>C„ H3 . CH( ) y ;"^' xo >C, H3 . CH = N . NH . C,H, . NO., 



Die alkoholische Lösung des Aldehyds wird bei Wasserbadtemperatur mit einer 

 verdünnten Salzsäuren Lösung von p-Nitro-phenylhydraziu versetzt. Das hellziegelrote 

 Hydrazon fällt sofort aus. Aus Niti-obeiizol umkristallisiert, bildet es ein glitzerndes, 

 karminrotes Kristallpulver. Schmelzpunkt (unter Zersetzung): 283—285" (unkorrigiert). 

 Ausbeute: 88", ^^er Theorie. 



Dnkin '-) stellt die p-Xitro-phenylhydrazone der Aldehyde und Ketone in 

 der Weise dar. daß er die Aldehyde und Ketone in ^Yenii^ Wasser oder Alkohol 

 löst und zu der klaren Lösung eine kalte, filtrierte Lösung von p-Nitro-phenyl- 

 hydrazin in ungefähr liO Teilen 4()"/oiger Essigsäure im geringen Überschuß fügt. 



Das Kondensationsprodukt fällt meistens sofort kristallinisch aus. Es 

 wird abgesaugt und mit wenig verdünntem Alkohol ausgewaschen. Zum 

 Umkristallisieren eignet sich Alkohol am besten. Gelegenthch kann hierfür 

 auch eine Mischung von Benzol und Petroläther dienen. 



Auch Osazonbildung mit Zuckern gelingt mit p-Nitro-phenyl- 

 hydrazin.3) 



Ferner bewährt sich p-Xitro-phenylhydrazin zur Abscheidung \'on 

 Amino-aldehyden in Form ihrer p-Xitrophenyl-osazone.*) Die Osazone 

 bilden sich hierbei unter Abspaltung der Aminogruppe als Ammoniak. Um 

 z. B. das Reduktionsprodukt des d, 1-Alanins, den y.-Amino-propionaldehyd, 

 aus dem Reaktionsgemisch in Form seines p-Xitro-phenyl-osazons zu iso- 

 lieren, verfährt man folgendermaßen. 



Darstellung von z-Amino-propionaldehyd-p-nitro-phenyl-osazon 



aus d, 1-Alanin ^): 



CH, . CH (XH.,) . COOK ^ CH3 . CH (XH.,) . CHO 



Alanin a-Amino-propionaldehyd 



h CH3 . C . CH=:X . XH . Ce H, . XO., 



|i 



X.XH.C6H,.X0., 



p-Nitro-phenyl-osazou des a-Amino-propioualdehyds. 



') F. Sachs und B. Kenipf, tJber eine neue Darstellungsweise von Xitrol)enz- 

 aldehyden. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 35, S. 12152 (1905). 



-) H. D. Dakin, Mitteilung über die Verwendung von p-Nitro-phenylhydrazin zur 

 Erkennung einiger aliphatischer Aldehyde und Ketone. Journ. of Biol. Chem. Vol. 4, 

 p. 235; Chem. Zeutralbl. 1908, I, S. 1259. 



^) EUis Bilde, Zur Kenntnis des p-Xitroplienvlhvdrazins. Ber. d. Deutsch, chem. 

 Ges. Bd. 32, S. 1815 (1899). 



■*) C. Xeiiherg, Reduktion von Aminosäuren zu Aminoaldehvdeu. Ber. d. Deutsch, 

 chem. Ges. Bd. 41, S. 958 (1908). 



'") C. Neuberg, 1. c. S. 962. 



