;[4ot) K. Fried iiiii 1111 tiiid I{. Koni pf. 



b f/ d, 1-Alanin werden ziiuächst nach der Vorsclirift von h'iiiil Fisrlur^) vcrostert 

 (vgl. unter Esterifi zieren). 



Das hinterbleibende Clilnrhydrat des Äthylesters wird dann direkt in lO^oiger, 

 wasseriger Lösung bei stets schwach salzsaurer Reaktion mit 100 9 Natrium-amalgam 

 von 20''/p Natriumgehalt behandelt (vgl. unter Reduzieren, S. 809). 



Mit b (f p-Nitro-phenylhydrazin, gelöst in 2b cm'-' Alkohol 4- 10 cwj' Essigsäure, 

 und ö'j Natriuuiacctat erhalt man aus dem lleaktionsgomisch bei mehrtägigem Erwärmen 

 1'2~ g p-Xitro-phonyl-osazou des a-Amino-propionaldehyds. Aus der Lösung in heißem 

 Tyiidin durch Toluol gefällt, schmilzt es gegen 277° unter Zersetzung. 



c) Asymmetrisches Methyl-phenylhydrazin. 



Zur Kondensation mit Karhonylköipern sind ferner solche Phenyl- 

 hvdi-azinderivate geeignet, deren Iniinwasserstoff durch Kohlenwasserstoff- 

 reste ersetzt ist. AVcährend sich jedoch das Phenylhydi-azin dem Keton- und 

 dem Aldehydsauerstoff gegenüber ziemlich gleichartig verhält und sich mit 

 Aldehyden und Ketonen ohne großen Unterschied in der Reaktionsge- 

 schwindigkeit kondensiert, reagieren die asymmetrisch alkylierten 

 Phenylhydrazine mit Ketonen im allgemeinen weit träger als 

 mit Aldehyden. \'on derartig substituierten Phenylhydrazinen werden 

 hauptsächlich angewendet: das asymmetrische Methyl-phenylhydrazin : 



(C6H,).(CH3).X.NH3, 

 das p-Diphenylmethan-dimethyl-dihydrazin (siehe die folgende Seite): 



CH.,:[CeH,.(CH3)N.XH.3]2 

 und das asymmetrische Benzyl-phenylhydrazin (siehe S. l-tHS): 

 (CeH5).(CeH,.CH.;).X.NH,. 



Das Methyl-phenylhydrazin hat namentlich in der Zuckerchemie 

 zur Unterscheidung von Aldosen und Ketosen Eingang gefunden. 



Während die Pheuylosazonreaktion der Zuckerarten (S. 14;»U) keinen 

 Aufschluß darüber gibt, ob das gebildete Osazon von einer Aldose oder 



einer Ketose stammt, reasriert das Methvl-phenvl-hvdrazin : ">X . NH., 



CH3/ 

 unter bestimmten \'ersuchsbedingungen nur mit Ketosen unter Osazon- 

 bildung.2) Nur die Ketozucker geben mit dieser Hydrazinbase ein 

 Methyl-phenylosazon, während die Aldosen und Aminozucker vom Typus 

 des Chitosamins unter denselben Versuchsbedingungeu ausschließlich farb- 

 lose Hydrazone liefern, die in allen Fällen leicht von dem intensiv ge- 

 färbten Osazon getrennt werden können. 



*) Emil tischer, Über die Ester der Aiiiiuu-aun-n. Bcr. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 34, S. 433 (1901). 



-) Carl Xeuberff , Über die Isolierung von Ketosen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 35, S. 959 und 2626 (1902). — Derselbe. Die Mothylphenylhydrazinrcaktion der 

 Fruktose. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 13d.37. S. 4616 (1904). — C. Xeubcrf/ und JI. Sfrauss 



