1438 E. Fr i cd 111 .11 111 und 1{. I\ ein pf. 



hinauf fest sind luid dalior sehr liiit /.wv Charakteristik der Aldcli.vde 

 verwendet werden können. Wm den Ketonen reagieren besonders 

 die der aliphatischen Reihe nur sehr träi^e, etwas weniger hm f>sani die 

 aromatischen Keton", momentan da;^»'egen wie die AhU'hvde — y-Kc- 

 ton-karbonsäurcn und einige DiketoneJ) 



Auch bei manchen anderen Ketonen tritt eine sehr merkliche Reak- 

 tion mit dem Dihydrazin ein. Kctone mit ringförmig gebundenem 

 Karbonyl geben mit dem Dihydrazin Dihydrazone. die leicht unter Ab- 

 spaltung von Ammoniak inneren Ringschlul) bilden. Dies ist z. B. der Fall, 

 wenu man Zyklohexanou mit Diphenylmethan-dimethyl-dihydrazin bei (xegen- 

 wart von etwas verdünnter Schwefelsäure in Reaktion bringt.') 



e) Benzyl-ph enylbydrazin . 



Nach Ä?(//' und Ollendorjf-) eignet sich das Benzyl-phenylhydrazin 

 ausgezeichnet zur Isolierung mancher Zucker. Es zeichnet sich vor 

 dem einfachen Phenylhydrazin durch die leichte Bildungsweise und dieSchwer- 

 lösüchkeit seiner Hydrazone, vor den anderen substituierten Phenylhydra- 

 zinen durch seine einfache Darstellungsweise (aus Phenylhydrazin und Ben- 

 zylchloridä) aus. Man arbeitet am besten in neutraler alkoholischer Lösung 

 und erhält dann die Hydrazone gleich in ziemlich reinem Zustande. 



Darstellung von 1-Xylose-benzyl-phenylhydrazon*): 



P H 

 CH,0H.(CH0H)3.CH0 — >- CH. ()H.(CH0H)3.CH=N.N<f " 



\CH,.CeH, 



Man löst 3 g Xvlose in 5 cm^ Wasser, fügt eine Lösung von 4 // Benzyl-phenyl- 

 hydrazin in 20 cm' absolutem Alkohol hinzu und versetzt nach gelindem Erwärmen mit 

 AVasser bis zur starken Trübung. Xach einigen Stunden ist die ganze Masse zu einem 

 Brei seidenglänzender weißer Nadeln erstan-t. Schmelzpunkt: 99' (korrigiert). 



Darstellung von 2.4.-Dinitrobenzaldehyd-benzyl-phenylhydrazon. s) 



Die alkoholische Lösung des Aldehyds wird mit einer essigsauren Lösung von 

 as.-Benzyl-phenylhydrazin in der Hitze versetzt und das beim Abkühlen in prächtig 

 roten, gelbglänzenden Täfelchen auskristallisierende Produkt abfiltriert. Schmelzpunkt; 

 155 — löC (unkorridort). 



^) J.r. Braun . Zur Kenntnis der Dihydrazine. II. Mitteilung: Diphenvlmethan- 

 dimethyl-dihydrazin und zyklische Ketune. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 41 . S. 2604 

 (1908).' 



-) Otto Ruft und G. Ollendorf, Verfahren zur ReindarstcUung und Trennung von 

 Zuckern. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges". Bd. 32. S. 3235 (1899). 



^) G. Mimtnni , a-Benzyl Phenylhydrazin und Oxydation der Hydi-azone. Neue 

 Methode zur Darstellung des a-Beuzylphenylhydrazins. Gazz. chim. ital. Vol.22, II, p. 217; 

 Chem. Zentralbl. 1892, I, S. 909. 



^) ü. Ruß' und G. OUendorf, loc. cit. 



'") F. Sachs und R. Kempf, Über eine neue Darstellungsweise von Nitrobenzal- 

 dehvden. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 35. S. 1232 (1902). 



