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Nach ./. Thiele^) stellt mau Keto-seraikarbazone in folgciidor 

 Weise dar : Das salzsaure Semikarbazid wird in wenif^' Wasser j2;elöst, die 

 Lösung mit einer entsprechenden Menge von alkoholischem Kaliumacetat 

 und dem betreffenden Ivetou versetzt und dann Alkohol und Wasser bis 

 zur völligen Lösung hinzugesetzt. Die Dauer der lleaktion ist sehr ver- 

 schieden und schwankt, wie beim Hydroxylamin, zwischen einigen Minuten 

 und 4 — 5 Tagen , gelegentlich auch einigen Wochen, '^j Das Ende der ( )i)era- 

 tion wird daran erkannt, daß Wasser eine völlig kristallisierende Substanz 

 ausscheidet. Bisweilen vergehen indessen auch Stunden bis zum Fest- 

 w(>rden des ausgeschiedenen Öls. Durch Kochen mit verdünnten Säuren 

 werden die so erhaltenen Seniikarl)azone leicht in die Komponenten zer- 

 legt, viel leichter als die entsprechenden Oxime. 



Es ist zu beachten, daß bei sehr langem Stehen einer wässerig- 

 alkoholischen Lösung von Semikari)azid-clilorhvdrat und Kaliumacetat Ace- 

 tyl- semikarbazid (Schmelzpunkt: l(5ö'^) ausfallen kann. So setzten sich in 

 einer wässerig-alkoholischen Lösung von Zimtsäure-äthylester, Semikarbazid- 

 chlorhydrat und Kaliumacetat nach mehreren Monaten weiße Kristalle 

 ab, die aus dem Acetyl-semikarbazid l)estanden.-) 



Nach Zelinsky *) w'erden S e m i k a r b a z o n e z y k 1 i s c h e r K e t o n e ohne 

 jegliche Erwärmung und ohne Anwendung von Alkohol folgendermaßen er- 

 halten: 20 y Semikarbazid -Chlorhydrat und 20 g Kaliumacetat werden in 

 60 </ Wasser gelöst. Diese Lösung wird in geringem Cberschuß zu der 

 entsprechenden Menge des Ketons gebracht. Beim Schütteln beginnt als- 

 bald in der Kälte Abscheidung der in Wasser schwer löslichen Semi- 

 karbazone. Bildet sich nicht sofort ein Niederschlag, so genügt es, 

 einige Tropfen acetonfreien Methylalkohols hinzuzufügen, um die bald er- 

 folgende Abscheidung einzuleiten. Die erhaltenen \'erbindungen werden 

 größtenteils aus reinem Methylalkohol umkristallisiert und sind dann 

 analysenrein. 



Häufig arbeitet man auch bei Semikarbazon-Kondensationen in Eis- 

 essiglösung. 



') A. Baeijer, 1. c. — Vgl.: Johannefi Thiele uud 0. Stange, Über Semikarbazid. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 27, S. 34 (1894) und Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. 

 Bd. 283, S. 1— 46 (1894). 



-) Siehe z. B.: F. W. Semmler nnd Alfred Iloßiuafui , Zur Kenntnis der Bestand- 

 teile ätherischer Öle (Untersuchungen über das Sesquiterpen Cedren). Ber. d. Deutsch. 

 chem. Ges. Bd. 40. S. 3525 (1907). 



') H. Hupe und E. Hinterlach, Über die Einwirkung von Semikarbazid auf unge- 

 sättigte Verbindungen. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd 40, S. 4770 (1907). 



*) X. Zelinsky , Über Semikarbazone zyklischer Ketonc. Ber. d. Deutsch, chem. 

 Ges. Bd. 30. S. 1541 (1897). 



